Катализатор для получения изопрена

(51)4 В 01 7 23 ГОСУДАРСТВЕННЫПО ДЕЛАМ ИЗОБ МИТЕТ СССРИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ Я,(46) 30.07.86. Бюл. У 28 (72) А.И. Яблонская Д.А Л,А.Морозова, А.Н.Бушин, Г.А.Степанов, Д.Н.Чаплиц и А.Н.Троицкий (53) 66.097.3(088.8) ИЗОПРЕНА о метилового вольфрама, надия, о т что, с цел селективно ТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ислением третичнобутилэфира на основе окислов молибдена, висмута и вал и ч а ю щ и й с я . тем, ю повышения активности и ти катализатора, в его ен дидимий: в количестве141Изобретение относится к области производства катализаторов для получения изопрена.Известен катализатор для получения изопрена окислением третичнобутилметилового эфира на основе окислов молибдена, вольфрама, ванадия и висмута. Указанный катализатор дает низкий выход изопрена (10,3 мол.7).С целью повышения активности катализатора в его состав вводят дидимий в количестве 0,1-15,0 мас.Е.Дидимий является отходом уранового производства, дешевый продукт, . содержащий 45 мас.7 окиси лантана, 38 мас.7. окиси неодима, "11 мас,7. окиси празеодима; 4 мас.7. окиси самария, 2 мас.7 остатка. Предлагаемый катализатор обладаетвысокой селективностью при 1007-нойконверсии исходного сырья, что позволяет при рециркуляции непревращенных изобутилена и метанола увеличитьвыход изопрена до 65,0 мол.7,П р и м е р 1. 14,85 г силикагеля пропитывают водным раствором метавольфрамата аммония, содержащим21 г соли в 50 мл воды. Избыток водыиспаряют на водяной бане при перемешивании контактной массы, Предварительно прокаленную контактную массу пропитывают раствором, содержащим 0,05 г дидимия в 50 мл 207.-нойсоляной кислоты. Избыток раствораупаривают на водяной бане при перемешивании контактной массы.Катализатор сушат при 120 С, прокаливают при 500"С в токе воздухав течение 6 ч.Готовый катализатор содержит52,6 мас.7 трехокиси вольфрама,0,1 мас.7 дидимия, остальноеокись кремния.Катализатор испытывают в проточном кварцевом реакторе,Выход изопрена при подаче ТБМЭсоставляет 15,4 мол.7, а при рециркуляции непревращенных изобутиленаи метанола 65,0 мол.7Условия и результаты испытанияприведены в таблице.1П р и м е р 2. Катализатор готовят по способу, описанному в примере1, но предварительно прокаленную контактную массу пропитывают раствором,содержащим 0,3 г дидимия в 50 мл107.-ной соляной кислоты. Избыток ра 59062створа упаривают на водяной бане приперемешивании контактной массы. Катализатор сушат при 120 С, прокаливают при 500 С в токе воздуха в тече 5 ние 6 ч.Готовый катализатор содержит52,0 мас.7 трехокиси вольфрама,1,0 мас.7 дидимия, остальное - окиськремния.Катализатор испытывают в проточном кварцевом реакторе диаметром15 мм. Выход изопрена составляет17,6 мол,7 О. Условия и результаты испытания приведены в таблице.15 П р и м е р 3, Катализатор готовят по способу, оПисанному в примере2, но вводят искусственную смесьокислов, входящих в состав дидимия.Катализатор сушат при 120 С, прокали 20 вают при 500 С в токе воздуха в,течение 5 ч.Готовый катализатор содержит52,0 мас.7. трехокиси вольфрама,0,45 мас.7 окиси лантана, 0,35 мас.7.окиси неодима, 0,1 мас.7 окиси празеодима, 0,04 мас.7 окиси самария,остальное - окись кремния.Выход изопрена составляет 16,5 мол.7.П р и м е р 4. Катализатор го 30 .товят по способу, описанному в примере 1, но предварительно прокаленнуюконтактную массу пропитывают раствором, содержащим 4,5 г дидимия в50 мл 107-ной соляной кислоты. Избыток раствора упаривают на водяной бане при перемешивании контактноймассы. Катализатор сушат при 120 С,прокаливают при 500 С в токе воздуха в течение 6 ч. Готовый катализаторсодержит 50,0 мас.7 трехокиси вольфрама, 15,0 мас,7 дидимия, остальное - окись кремния.ФКатализатор испытывают в проточном кварцевом реакторе. Выход изо 45 прена при условии рециркуляции непревращенных изобутилена и метанола составляет 52,0 мол,7,Условия и результаты испытанияприведены в таблице.П р и м е р 5, 60,5 г азотнокислого висмута растворяют в 300 мл воды, 0,15 г дидимия растворяют в 30 млконцентрированной азотной кислоты,31.,5 г вольфрамовой кислоты и 6,7 гмолибдата аммония растворяют в5550 мп 17-ного водного растворааммиака. Растворы быстро смешивают,поддерживая рН равным 5 добавлениемазотной кислоты или аммиака. Осадок15906 Катализаторпо патентуСША юг 3574780 Предлагаемый катализатор Условия и результаты испытания Пример, У г 1-4 7 1 4 Температура опыта, СВремя контакта, с 280 280 280 280 10 10 250 270 10 10 10 Мольное отношение0 /ТБМЭ 0,35 035 Оэ 35 0132 Оф 32 Оэ 32 Выход моле%е изопрена52,0 17,6 15,4 65,0 77 эб 77,9 изобутилена 75,0 82,0 метанола 15,0 0,6 2,0 2,0 формальдегидаКонверсия ТБМЭ,% 100 100 100 100 гРедактор О.Филиппова Техред И.Попович Корректор Л. Патай Заказ 4146/3 Тираж 527 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Производственно-полиграфическое предприятие,г.ужгород,ул.Проектная, 4 3 4 промывают водой, фильтруют и смешивают с 135 г силиказоля, содержащего 31,3 мас.% окиси кремния. Смесь высушивают на водяной бане при температуре менее 100 С и прокаливают при 5 ОСС в токевоэдуха в течение бч,Готовый катализатор содержит 43,5 мас.% окиси висмута, 21,9 мас.% 10 в 3 401777,060,6Не прив. 9,597,8 100 трехокиси вольфрама, 4,1 мас.% окиси молибдена, О, 1 мас.% дидимия и 30,5 мас.% окиси кремния. Катализатор испытывают в проточном кварцевом 5 реакторе, Выход изопрена при условии рециркуляции непревращенных изобутилена и метанола составляет 16,8 мол.%.