Способ получения 3, 6-диметиленоктадиена1, 7(декатетраена)

И П САНИЗОБРЕТЕН Сокзэ Советски СоциалистимескРеспублик 11) 40434 ЬУ ТОРСКОМУ СВИДЕ Дополнитель ид-ву 2) Заявлено 16,09,70 (21) 1479660/23-4(23) Приоритет Гасударственный комет Совета Мнннстров ССС но делам изобретений н открытий(45) Дата опубл ан 2) Авторы изобретения. Кроль вера тано 1) Заявитель Орден вого Красного Знамени институт нефтехимическихпрдцессов им. Ю, Г. Мвмедалиевв ОСОБ П.ОЛУЧЕНИЯ 36-ДИМЕТИЛЕНОКТАДИЕНА5 Предлагается способ получения новогоя 36-диметиленоктадиена- рвена), которое может применятьнтезе каучука СКД для ликви,",ации хладотекучести.Способ основан на известной реакции . димеризации сопряженных диенов,По предлагаемому способу 2-хлорметилбутадиен,3 подвергают димеризвции в среде тетрагидрофурвна при нагревании в присутствии металлического магния с добавкой кристаллического йода в качестве соединени -(деквтет ся при си активатора,Нагреввние жел 67 С с последуюш туры до 74-85 СПредлагаемый с лять в круглодонно ханической мешалк ником и квпельной иести ением тель повыш пособ можно осуществ,й колбе, снабженной меой, обратным холодильворонкой. итанное ко ого магния, суухого аргонв и йодом, После ют обрвбо;анныйВ колбу загружают рассчество стружек металлическшат систему в атмосфере сактивируют кристаллическим1охлаждения к нему добавля гетрагидрофурвн и гидрохинон (001% поотношению к 2-хлорметилбутадиену,3) .оСодержимое нагревают до 35-40 С и припостепенном перемешиваиии к нему приквпывают 2-хлорметилбутадиен,3 (й 4Ю0,9530; л 11 14655). После окончаниягюподачи сырья для полного растворения металлическ, го магния при постоянном нереомешивании продолжают нагревание при 66 С 1 О (температура кипения тетрагидрофуранв) втечение 5-10 час.Квк только вся стружка магния вступитв реакцию, начинают добавлять вторую порцию 2-хлорметилбутвдиенеопять по кв д лям, после завершения подачи продолжаютперемешиввние и температуру поднимают от74 до 85 С в течение 7-12 час.Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, промывают 2%-ным рвство ром соляной кислоты. Органический слой нейтрвлизуют слабым раствором бикарбонвтанатрия, промывают дистиллированной водой,затем сушат над прокаленньм )1 рК 04Оптимальны . условия получения магний- И органического соединения: температура 655 4 04,М 0 вйри получении декатетраена; температура П р и м е р 5. для реакци беруг:85 С, продолжительность 7 час. Металлический магний 6, 08После промывки и сушки получают 64,1 г 2 Хлорметилбтвген 3 5 , 2 5катализата, который фракционйруют под ва- Тетрагидоофурвн 72,00куумом при остаточном давленйи.30 мм5Гидрохинон 0,01,рт, ст. и получают следующие фракции,г: Условия опыта при получении магнийор 32 ЗЗоС 18 4 ганического соединения: температура 66 оС,о11 58-59 С 36,5 продолжительность 8 час. Условия опытаоШ 63-64 С 1,7при получении декатетраенв; температураХУ остаток 8,4, 74 С, продолжительность 12 час,Степень превращения 2-хлорметилбутв- После промывки и сушки получают 66,5 гдиене,3 в данном опыте составляет 82,5%, катализвтв, который фракционируют под ввкуа выход 3,6-диметиленоктадиень,7 по умом при остаточном дввлени 30 мм рт. ст.отношению к взятому 2-хлорметилбутадиену- и выделяют следующие фракции, г:-1, 3 53,8%. 1 32- 33 С 17,6П р и.м е р 4, Для реакции испол 58-59 С,37,1зуют, г: 1 63 -64 С 1,4Металлический магний 6,08 1 У остаток 8,92-Хлорметилбутадиеь 3 51,25Тетрагидрофурвн 72,00 Степень превращения 2-хлорметилбутаГидрохинон 0 01, 20 диена,3 в этом опыте составляет 83,1%,Условия опыта при получении мвгнийорга- . а выход З,б-диметиленоктадиенацонического соединения; температура 66 С, отношению к вз.чтому 2-хлорметилбутвдиопродолжительность 7 час. Условия опыта ену54%,при получении декатетраена: температура74 оС, продолжительность 10 чвс. З Формула изобретенияПосле промывки и сушки получают 684 гкатвлизата который фрвкцианируют под ввку. Способ аолучекия 3,6-диметиленокумом при остаточном давлении 30 мм.рт,ст, тадиень,7 (декатетраена), о т л и ч аи выделяют следующие фракции, г: ю щ и й с я тел, что, 2"хлорметилбутад- Е 32-33 С 20,50 ЗО ен,3 подвергают димеризации в среде11 58-59 С 40,70 тетрагидрофурана при нагревании в присутШ 63-64 С 1,05 ствир металлического магния с добавкойЕУ остатск 4,75 кристаллического Йода в качестве активаСтепень превращения 2-хлорметилбута- тора.диена,3 в этом опыте составляет 80,1%, дб 2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю -а выход З,З-диметиленоктадиенв,7 по щ и й с я тем, что нвгревание осуществляотношению к взятому 2-хлорметилбутадие- ют до 65-67 оС с последующим повышеону,3 61,2%, нием температуры до 74-85 С.Составитель Н. ТрофимоваРедактор О. Кузнецова Техред А. Дельянова Корректор 3, ФантаЗаказ 29 Ы 10 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного: комитета Совет Министров СССР по делам изобретеий и открытий 113035, Москва, ЖРаушская набд,4/5 филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Гагарина, 101