396026

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАоЕНТУ 396026 Союз Советских Социалистицеских Республик5) Ч. Кл. явлено 19.Х 1.1971 (Ме 171516 д 23/О осударственныи комитетСоаота Министров СССРпо делам изобретенийи открытий ет 20.Х 1.1970, Хе 704 8 сг Франция 1 рио ДК 6(8,745.6(088. убликовано 28.И 1,1973. Б ззетень о 35. Х 1.1973 сан Дата опуолцковани Авторыизобретения Иностранц юрэ, Ив Лабат(Францг 1 я Иностранная асьональ дэ Пан-Баптис ирматроль дАкитэн явител Сосьет ОЛ ПОЛ ИСУЛ ЬФИДО ОЛУЧЕНИЯ СПО Зависимый от патента Ме Известен способ получения дитцолцолнсульфидов взаимодействием,полисульфида натрия со смесью диллордиэтилформаля и трц.слорпропана. При этом получают полимер с высоким молекулярныгм весозг (выше 20000), имеющий на конце как ОН-, так и ЯН-,группы. Полимер образуется в виде латекса и требует дальнеЙшей обрабопки раствором полисуьфцда наприя при нагревании для получения нцзкомолекулярного дитиолполисульфида, т. е. иэвестный способ продолжителен ц гиз-за многочисленных ооработок нейтрализации ц цро. згывки не экономичен,Предлагаемый способ значительно проше и позволяет получать дитиолполисульфилы с мол. в. 500 - 10000, которые можно непосредственно использовать.По предлагаемому способу осуществляют одновремеооную реакцию щело иного раствора полисульфида с,дик тордиалкилфопмалем ц сероводородом, взятым в количестве 1 - 1,б,поль ага 1 лголь полисульфцла, прги 80 - 120 С.Раствор шелочного полисульфида может быть водным раствором полисульфппа цатрия, калия или аммония, предпочтительно употреблять водный раствор полцсульфцда натрия, содержащий 1 - б г .1 голь полисульфида на 1 л. Средкий,показатель щелочного полисульфида может равняться 1,5 - 4, преды и Христиан Эскламадо почтительно 1,5 - 2,5. Для получения дцтцолполисульфидов с относительно низким молекулярныэг,весом, т. е, содержащих 1 - 10/о повторнык,групп К 5, желательно употреблять полисульфцд натрия со ореднцм показателем 2 - 2,25. Этот полцсульфцд получают путем взаимодействия серы с раствором сульфцда натрия и последуюгцего насыщения образовавшегося раствора сероводородом цлц одновременной реакцией водного раствора соды, сероводорода и серы для получения водного раствора полисульфцда, насьгщенного сероводородозг. Для синтеза полчгсульфцда со средним показателем 2 употребляют 2 гноль соды на 1 лголь серы.Дитцолполисульфцды затем получают по реакции между дцклордидгцалкилформалем раствором щелочного полцсульфцда, Для этого впрыскцвают ди 1 галогепцрованное производное в расэвор щелочного полисульфцда при сильном перегцешивании. Продолжительность впрыскивания 0,5 - 5 час, предпочтительно 1 - 3 час. Температура реакции пгожст быть 80 - 120 С. Она обычно близка к 100 С. Отличительной особенностью способа является то, что необходимо впрыскцвать сероводород в раствор щелочного полисульфцда в то же времякогда вводят дву.,лоргцстое процзводное для ограничения молекулярного веса дитиолполисульфгсдной смолы и,получения еев жидком:состоясссси. Количество сероводорода равно, по крайсней мере, 1 моль на 1 моль щелочного полисульфссда,;предпочтительно 1,2 - 1,6 моль на 1 моль полисульфида, Когда все галогепированное производссое введено, реакциоссной смеси дают реагировать в продолжение еще приблизительно 1 час при 80 - 105 С для завершения реакции. Реаициоссссосс массе не дают охладиться,при кохсссатной температуре, декантируют водньсй слой для вьс,деления дитиоллолисульфида, нерастворимого в воде, провсьссвают в холодной воде до нейтральной,реакции промьсвной воды. Получают жидкую смолу, которую мож,о сушить в вакууме.Хотя можно употреблять стехиометрические,количества щелочного дисульфида и дихлордссалкилфсрмаля, предпочтительно использовать избыток щелочного дисульфида для того, чтобы иметь накоторьсй,избьсток щелочи по отношению,к галогену для полного удаления последнего в виде щелочного галогвнссда. Обычно применяют избыток 0,1 - 0,5 моль дисульфида,на 1 моль дихлордиалкилформаля.Если исходным дихлордиалкилфорхсалем является дих.сордиэтилформаль, получают жидкую дитиолполисульфидчсую смолу с молекулярпыч весом, равным 1700, содержащую 4% ЯН-нрупп. 510 15 20 25 зо 35 40 45 50 55 60 65 П р и и е р 1. В реактор объемом 10 л, снабженный мешалкой, приспособлессием для вдувания газа и термометром, помещают 500 г чистой соды, 4200 г воды, 320 г серы. впрьсскивают одновременно 340 г сероводорода. Получают полисульфид 1 х 1 аЯ,. Постепенно в течение 1,5 час вводят при сильновс перемешивансси 1650 г дихлордиэтилфорьмаля,и 540 г сероводорода. Реакцию осуществляюс при 98 - 100 С,Когда весь сероводород введен, продолжают реакцию еще,в течение 1 час при той же теипературе, Затем охлаждают реакционную смесь, жидкую смолу,декантируют, выделяют ее, промывают до нейтральной реакции промывной воды. После, сушки получают 1600 г жидкой смольс, содержащей 40,5% серы, 4% ЯН-групп, со средним мол. в. 1600. Если осущеспвляют реакцию 10 вес. % этой смолы с серой при 170 С в продолжение 1 час, получают пластифицированную серу с температурой стеклования (Т, ) - 42 С.П р и м е р 2. Используют ту же аппара. туру, что и в,примере 1. В реактор вводят водный раствор соды, состоящий из 800 г содыи 4200 г водыи 320 г серьс,и сильно перемешивают при 95 С, Раствор полсисульфида натрия Ха 5, насьсщают сероводородом.Этот насыщенный расгвор обрабатьсвают, как прежде, 1650 г дихлэрдиэтилформаля и 540 г сероводородаПолучают 1620 г смолы, содержащей 41% связаиной серы и 4% ЯН- групп, Средний мол.:в. ее 1600. Копда,проводят реакцию 10 вес. о/о этой смолы с серой прои 170 С в течение 1 час, получают пластифицссрованнусо серу с Т, - 43 С.Пр и м ер 3. Условия идентичны примеру 2, но употребляют полисульфид со средним показателем 2,25, получессньсй из 800 г соды, 4200 г воды и 400 г серы. Полисульфид насыщают при 95 С сероводородом. Добавляют в этот, раствор постепенно,и при перемешивании 1650 г дихлордиэтилформаля и 540 г сероводорода. Обрабатывают реакционную смесь, ка,к,прежде.,Получают 1680 г жидкой смолы, сосдержащей 41,6% серы, 2% 5 Н- групп, середний мол. в. 3300. Когда проводят реакцию 10 вес. % этой смолы с серой при 170 С н течение 1 час получают серную пластмассу с Т, - 41 С.П р и м е р 4, Условия идентичны условиям примера 2, но употребляют 2000 г дихлордибутилформаля вместо дихлорсдиэтилфорхсаля. Извлекают смолу толуолом и промывают водой до нейтсральной реаюции промывных вод. После сушки и выпаривания в вакууме толуола получают 1900 г смолы, содержащей 71% серы, содержание ЯН.групп 3%, средссий мол, в. 2200. Когда проводят реакцию 10 вес. % этой смолы с серой при 170 С в течение 1 час, образуется пластхсасса, содержащая серу с Т, - 60 С.Полученньсе дитиолполисульфидьс представляют собой очень ценньсе прохсышленньсе ссродуктьс: они являются отборныч материалоч для пластификации серы или для приготовления полимеров полисульфидов. Пластические серные массы, получаемые взаилсодейстсвием расплавленной серы с дитиолполисульфидами, мовут применяться в различных областях. Относительные пропорции,каждого компонента (серьс и дитиолполисульфидов) могут колебаться в широких спределах, Можно проводить реассцию дитиолполисульфидов, получаемых новьсч способом, с очень перемен- нюси количествами серы, например,от 99 до 1%, тогда, получают пласстифицированную серу, иначе говоря пластическую массу, которая содержит свободную серу (не связанную) и.ти полисульфид без ссвободссой серы с молекулярньсм весом, большим чем молекулярный вес исходного дитиолполисульфида. Эти соединения могут образовывать отличные покрьстия, в частности, для бетона, ,кирпича, асфальтированного, битумното грунта или для других аиалогичньсх материалов (особенно интересно использовать их для строительства дороиссьсх полос), такие пластичеокие массьс можно употреблять для поирьстия грунта непосредственньсм литьем при необходимости со смесью песка или гравияс скоторым они соста(вляют,настоящий цемент. Эти продукты можно также привсенять в качестве герметических уплотнений или мастики в строительстве.Само собой разумеется, что полученное серное соединение можно модифицировать всеми известными средствами для придания ему лучшей,клеящей способности и невоспла396026 Предмет изобретения Составитель В, Комарова Техред 3. ТараненкоКорректор Л. Орлова 1 едактор О. Кузнецова Заказ 684/2267 Изд. ЛЪ 945 Тираж 55 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушскаи наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент меняемости, Можно также вводить,в пластифицированную серу (главным образом при строительстве дорожных полос) шарики из пластмасс, каучука или стекла или соответствующие,красители. Такие пластзгассы можно также употреблять в (качестве добавки или связующего вещеспва для строительного раствора, асфальта, битума или любого друго. го похожего вгатериала, модифицпрующими агентами которых они являются. Эти серные соединения или же сами полученные дитиолполисульфиды представляют собой згодификаторы масла. Они могут также употребляться там, где обычно применяют меркаптаны. Способ получения дитиолполисульфидов 5 реакцией щелочного раствора полисульфидас дихлордиалкилфориалем, от,гичагогггийся тем, чго, с целью упрощения процесса и получения дитиолполисульфида с,мол, в. 500 - 10000, в щелочнои раствор полпсульфида од О новременно,с дихлордиалкилформалем вводятсероводород, взятый в,количестве 1 - 1,6 лголь на 1 гио,гь полпсульфида, и реакцию проводят при 80 - 120 С.