Способ получения оловоорганических соединений

Рюр " ,ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистицеских Республик375937 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства-Заявлено 27 1 Ч.1971 ( 1650862/23-4)с присоединением заявки-Приоритет -Опубликовано 29.Ч.1973. Бюллетень25Дата опубликования описания 7.Ч 1.1974 М, Кл. С 071 7/22 Государственный комитетСовета Министров СССРпе делам изобретенийи открытий УДК 547.258.11.07Авторыизобретения Н. И. Шевердина, В, С. Яковлева, В. А, Черноплекова и К. А. Кочешков Заявители СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Изобретение относится к улучшенному способу получения оловоорганических соединенийобщей формулы (К) о ЯКи п),где К - алкил, арил; и - 1, 2, 3;К - олефин или остаток функциональнозамещенного непредельного соединения, кото,рые находят применение в синтезе стабилизаторов, катализаторов или фунгицидов.Известен способ получения вышеуказанных оловоорганических соединений взаимодействием оловооргапического гидрида общейформулы (К), ЬпН 4 м 1, где К - алкил, арил;и - 2, 3, с олефином или остатком функциональнозамещенного непредельного соединенияв присутствии катализатора радикального типа при нагревании до 100 С с выделением целевого продукта известными приемами, Выходпродуктов 20 - 75%.Длительное нагревание реакционной смеси(до 100 час) приводит,к частичному разложению ,исходных продуктов, либо не позволяетполучить ряд конечных продуктов. Кроме того,применение катализатора приводит к взаимодействию его с оловоорганическиси гидридом,что ведет к образованию побочных продуктов,и,снижению выхода,Цель изобретения - увеличение выхода ичистоты продукта.Для этого предложено процесс вести поддействием У-излучения. Предлагается способ погеучения оловоорганических соединений, заключающийся в том,что оловоорганический гидрид подвергают взаимодействию с олефином или функционально 5 замещенным непредельным соединением поддействием у-,излучения с выделением продукта известными приемами.Процесс ведут при интегральной дозе облучения от 1 до 3 Мрад, преимущественно10 2 Мрад,При этом выход целевого продукта увеличивается практически до 100% (считая на,исходный оловоорганический гидрид), не образуется никаких побочных продуктов реакции15 и, что особенно важно, только предлагаемымспособом можно получить,ряд новых оловоорганических соединений.Реакция в предлагаемом способе протекаетпри обычной (комнатнои) температуре, а энер 20 гетический выход продукта составляет 1000 -2000 мол на 100 эв. Кроме того, чистота "продукта, полученногопредлагаемым способом, настолько высока, 25 что он не нуждается в очистке.Способ прост и удобен в работе, Предлагаемые примеры не ограничивают; а только иллюстрируют,изобретение.П р и м е р 1. Взаимодействие гидрида три- ЗО -н-бутилолова со стиролом.( 00 С С 0 00 с со и Р юи исч счР Р СЧ Со и 00 о о 00 Р 00ж РсоР Р00 0 вь Р Р г,0СС С О Р 00 О 3 о о сч с с сч с с сч Б О. к о о5 оССгч и сч сч сч и о С С" иос с о сч сч О)- Сс сч 0 Г и СЪ ио уф 00 с Ь С С чц сг с и 00 с 3 ф тР и иоРЭ СоСо00 и и со й й О Со и С сч сч Сч с Р С о с О)о х х О 11 Е о О О х о о Х Х О О) О О О х х О 1 с Х С СЛ О О О СЛ О Си о х н хО11 ЗО ЕОххО11оДОсоус-ж сэ и Рэ сч С С В С СО Со СЧ СЧ соисчо Оъ Сы со оооо и о Со ОО 0 О - ССГ СЧР 00 СО С С) и и и и сХО =ХО О11 йсОтоОс,Х х х О О) Г ) с со х О х Ох ОДл О ф -х фО О. 375937 О) с 1 ф и РЭ ЬР 1 сч сч о о Со Р Р СО сч со о со Ж О) Р СЧ свао 00 Р с О С Р СЧ Р сч и и и О и ио С г Л 00 О О х С д в СЛ О 1 ОО 1 Ск- Х в О О О х О х О Ч О у О х О О О О) О = О "Х О О)О О) Е х О х О О 11 О О х О О х Ч О С Хо,Х 00О11 ЯКорректор Т. Хворова Редактор Л. Герасимова Заказ 642 Изд. ЛЪ 636 Тпрагк 511 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк, фил. пред. Патент 4,9 г гидрида три-н-бутилолова и 2,5 г сти рола в соотношении 1: 1,5 помещают в стеклянную ампулу, закрытую притертой пробабкой. Ампулу предварительно продувают аргоном. Реакционную смесь подвергают т-оолучению источника Соао на установке К. По окончании облучения ампулу вскрывают, избыток стирола отгоняют в вакууме,и остаток перегоняют. При,интегральной дозе 1 Мрад,получено 6,4- (2 чфенилэтил) -три-нчбутилол два. Выход 97%; т. кип, 150 С (3 люм рт. ст,)Найдено, %; С 60,64; 60,75; Н 8,93; 9,04; Яп 30,19; 30,26.Вычислено, %: С 60,80; Н 9,12; Яп 30,08.Пр и м е р 2. Взаимодействие гидрида триэтилолова с аллиловым спиртом.После облучения смеси 6,4 г гидрида триэтилолова и 2,7 г аллилового спирта при интегральной дозе 2 Мрад получено 7,6 г триэтил- (3- гидроксипропил) - олова. Выход 93%; радиационно-химический выход 1500 мол/ 100 эв; т. кип. 80 - 85 С (4 ил рт. ст.); по литературным данным т. кип, 128 - 130 С (12 мм рт. ст.).Найдено, %: 5 п 45,00; 44,81,Вычислено, %; Яп 44,85.П р и м е р 3. Взаимодействие гидрида трифенилочова с аллиловым спиртом.После облучения 7,1 г гидрида трифенилолова,и 1,2 г аллилового спирта при интегральной дозе 2 Мрад получено 8,4 г трифенил-(3- гидроксипропил)-олова. ,Выход 80%; радиационно-хигмический выход 1200 пол/1.00 эв; т. пл, 103 С. По литературным данным т. пл.99 - 103 С.Найдено, %: сгп 29,24; 29,44,Вычислено, %: Яп 29,01. П р и м е р 4. Взаимодействие дигпдридади-н-бутилолова с аллиловым спиртом.После облучения смеси 4,8 г дигидрида дня-бутилолова и 3,39 г аллилового спирта при5 интегральной дозе 2 Мрад поль чено 6,0 г ди(З-гидроксипропил)-ди-ннбутилолова, Выход86%; радиационно-химический выход 1000 пол/100 эв; т. кип. 190 - 193 С (3 мла рт.,ст.).Найдено, %: С 48,23; 48,02; Н 8,82; 8,66;10 Яп 33,86; 34,26,Вычислено, %: С 47,90; Н 9,12; сгп 33,85.Предлагаемым способом впервые получены соединения, приведенные в таблице, охарактеризованные,полным элементарным ана 15 лизом, показателем преломления и,идентифицированнь 1 е по температуре кипения, Газо-хроматографический анализ показывает отсутстВИЕ В ПРОДУКТЕ ПОСЛЕ ЕГО ОЧИСтгсн ИСХОДЧОГОнепредельного соединения и гидрида,1, Способ получения оловоорганических соединений общей,формулы (К)5 пК 4 - ,ь 25 где К - алкил, арил;и - 2,3;К - олефинили остаток функциональнозамещенного непредельного соединения, взаимодействием оловоорганического гидрида с 30 олефином,или функциональнозамещенным соединением, с выделением продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты гпродукта, процесс ведут под действием у-излучения.35 2. Способ по и, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при интегральной дозе облучения от 1,до 3 Мрад, преимущественно 2 Мрад,