Пйтешшмехши: н4в

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик, С Ос 15/02 аявлено 24,11,1969 ( 1306900/23-4)присоединением заявки-риоритет -публиковано 20,111,1973. Бюллетень15 Комитет по деламизобретений и отирц оеете Министро УДК 547,535,0.1973 Дата опубликования описан Авторыизобретения М. И. ТяптиЛ, С, ЛокшН ГапотченкоА. Качергии,ым Привалов, Н, П Никитина, В. опа, Л, М, Бил никЯ Кол яндр В Е , М. Фоменко, К, А ватков, А, П, Криши 3. Г, Грибе краинский научно-исследовательский углехимический ииститу вител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕЗИТИЛЕ ыхода, по предлаке катализатором фракцию, содерараэтилтолуолов и тилена и увеличения его гаемому способу обрабо подвергают мезитиленову жащую 0,1 - 8% мета- и 0,3 - 5% ортоэтилтолуола,следуюя этили установесия тых угв в ос- ющими с,н Однако недостато продуктаС цель известныи сой степень95,5%) и егоповышения соб характеризуетсячистоты целевого небольшим выходом, епени чистоты мезиИзобретение относится к способу получения мезитилена из продуктов типа каменноугольного сольвента и может быть использовано в коксохимической, нефтехимической и химической промышленности,Мезитилен является основой производства специальных так называемых мезидиновых красителей, отличающихся высоким качеством и получающих поэтому широкое распространение. Для получения таких красителей требуется мезитилен высокой степени чистоты, пе менее 98%. Известен способ получения триметилбензолов, заключающийся в том, что фракцию угле водородов С 9 обрабатывают катализатором Фриделя-Крафтса в среде бензола при 0 - 150 С с последующим отделением катализатора и разделением продуктов реакции обыч. ными методами. Этот способ служит для по лучения и выделения целого ряда углеводо родов (толуола, этилбензола и пр.), в том числе смеси триметилбензолов, содержащей 35,5% мезитилена, 50% посевдокумола и 10/о гемеллитола. 2 Предлагаемый способ основан на щих процессах: диспропорционирован толуолов; изомеризации этилтолуолов новлении термодинамического рав между изомерами; крекинге насыщен леводородов.Реакции превращения этилтолуоловном могут быть представлены следравнениями: О - ;." СНА 1 С 1Сн 5СяН 5 СН с,н и-х10 Продуктами диспропорционирования этилтолуолов являются углеводороды с меньшей(толуол, ксилолы) и большей (тетраметилбепзолы, диэтилметилбензолы и др.) молекулярной массой и соответственно с более низкой и более высокой температурой кипения,что дает возможность отделить их путем ректификации.20Процесс изомеризации дает возможностьпривести систему этилтолуолов к термодинамическому равновесию, при котором составсмеси изомеров, полученный при 80 - 100 С,характеризуется следующими данными: метаэтилтолуол - 55 - 65%; параэтилтолуол -30 - 35%, ортоэтилтолуол - 7 - 9%Незначительное содержание ортоэтилтолуола в равновесной смеси дает возможность получать конечный продукт (мезитилен) с оченьнебольшой примесью ортоэтилтолуола, вполне допустимой даже для продукта самого высокого качества.Проходящий в присутствии катализатора крекинг насыщенных углеводородов, как обычно,приводит к образованию углеводородов преимущественно с меньшей молекулярной массой и соответственно с невысокой температурой кипения, что дает возможность достаточно легко отделить их от мезитилена и получить 40последний с самой незначительной примесьюнасыщенных углеводородов.Образующиеся продукты диспропорционирования (толуол, ксилолы, дурол с гомологами и т. д.) тормозят процесс диспропорционирования и не дают возможности довести егодо конца, так как между ними и этилтолуолами образуется термодинамическое равновесие.Поэтому процесс диспропорционирования следует проводить в две стадии с тем, чтобы после первой стадии провести ректификацию дляотделения толуола, ксилолов, дурола с гомологами и пр. После второй стадии диспропорционирования получают продукт с весьма незначительным содержанием этилтолуолов,большую часть которых не составляет трудаотделить при последующей ректификации.В случае незначительного содержания этилтолуолов в исходной фракции и возможностинесколько повышенного содержания этилтолуолов в конечном продукте можно ограничиться одной стадией диспропорционирова.ния,Сущность способа заключается в следующем. 65,4 0,8 2,9 3,6 2,4 1,1 4,6 0,15 5 6 77,74,1 0,2 5,1 98,45 0,40 0,15 о,2 4,4 3,2 99,0 100,0 Мезитиленовую фракцию, содержащую 60 - 80% мезитилена, в течение 1,5 - 2,5 час обрабатывают 5 - 10% безводного катализатора Фриделя-Крафтса при 75 - 100 С. Затем, после отделения комплекса, фракцию нейтрализуют и подвергают ректификации с целью выделения мезитиленового концентрата. Кро. ме этого, в процессе ректификацип выделяют также все легкокипящие фракции и в виде остатка - фракции, кипящие выше 170 С. Полученный мезитиленовый концентрат обрабатывают вторично катализатором при описанных выше условиях и подвергают тем же операциям, В результате получают готовый продукт - мезитилен с содержанием основного вещества 98% и выше.Полученные при ректификации указанные выше промежуточные фракции перерабатывают следующим образом: головную (толуольно-ксилольную) передают в сольвент; первую промежуточную с повышенным содержанием этилтолуолов возвращают для повторной обработки хлористым алюминием; вторую промежуточную, содержащую псевдокумол, подвергают повторной ректификации.При незначительном исходном содержании этилтолуолов ограничиваются только одноразовой обработкой катализатором, после чего производят тщательную ректификацию и получают продукт требуемого качества.Выход товарного мезитилена с учетом переработки промежуточных фракций при однократной обработке мезитиленовой фракции хлористым алюминием достигает 67% от ресурсов; при двухкратной - 60%,П р и м е р 1. 1000 г мезитиленовой фракции обрабатывают безводным хлористым алюминием в количестве 7% при 90 С в течение 1 час, нейтрализуют и после отделения водного слоя подвергают ректификации на колонне с разделительной способностью, эквивалентной 55 т при орошении 50 - 100. Выходы и составы обработанной фракции и конечного продукта приведены в табл. 1.Т ица 1аблСодержание, %374268 Качество мезитилена, помимо состава, характеризуется следующими показателями: плотность - 0,8645; показатель преломления - 1,4996; температура кристаллизации, С - 46,5; пределы перегонки, С - 0,3. хлористым алюминием в количестве 5 оо при 80"С в течение 2 час и после нейтрализации и отделения водного слоя ректифицируют на колонне с разделительной способностью, эк.вивалентной 55 т при орошении 75 - 40 Отбор фракций аналогично указанному в примере 1.Выходы и составы фракций мезитиленового концентрата, обработанного мезитиленового концентрата и конечного продукта, приведены 10 в табл, 2. Г 1 р и м е р 2, 1500 г мезитиленовой фракции оорабатывают безводным хлористым алюминием в количестве 6 оа при 80 С в течение 2 час, нейтрализуют и после отделения водного слоя ректифицируют на колонне с разделительной способностью, эквивалентной 200 т, при орошении 10 - 15 для выделения толуольно-ксилольной фракции в виде головного мезитиленового концентрата в виде кубового остатка высококипящих углеводородов. Мезитиленовый концентрат обрабатывают безводным Качество полученного мезитилена, помимосостава, характеризуется следующими данными: плотность, сХ-"а - 0,8645; показатель 5 преломления, а"-" - 1,4991; температура кристаллизации, С в - 46,1; пределы перегонки, С - 0,3. Таблица 2 Содержание, оо мезитилено 1 н конечный продукт (товарый мезптилен) фракция послеобработкихлористымалюминием выи концентрат после обработки хлористым алюми- нием исходная мезитиленоваяфракция Компоненты мезитиле новый концентрат0,84 0,06 98,81 0,14 0,15 37,5 83,5 Выход, 9 о 96,0 60,0 100,0 Предмет изобретения нием продуктов реакции известным образом, отличающийся тем, что, с целью повышения 20 степени чистоты мезитилена и увеличения еговыхода, обработке катализатором подвергают фракцию, содержащую 0,1 - 8 во мета- и параэтилтолуолов и 0,3 - 5 во ортоэтилтолуола,Способ получения мезитилена путем обработки фракции ароматических углеводородов Ся катализатором Фриделя-Крафтса с последующим отделением катализатора и разделеСоставитель С. ХованскаяТехред А. Богданова Редактор А, Батагин Коррек 1 ор Л. Чуркина Заказ 245/904 Изд. М 346 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская иаб., д. 4/5 Тип. Харьк. фил. пред. Патент 1 Насыщенные углеводороды2 Толуол3 Ксилолы4 Мета+пара - этилтолуол5Мезитилен6Ортоэтилтолуол7 Псевдокумол8 Непредельные соединения9 Высококипящие соединения 3,9 0,4 7,9 74, 6 4,6 6,0 2,6 3,38 2,62 3,48 3,79 67,34 0,50 7,94 10,95 1,80 0,36 1,15 95,0 0,60 1,24 1,4 0,7 2,8 0,8 84,8 0,08 3,92 5,5