Катализатор для диспропорционирования непредельных углеводородов

ОП ИСАЙИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскииСоциалистическиеРеспублик о 19890до делан изобретений и открытий(72) Авторы изобретения Научно-исспедоватепьский институт химииСаратовского ордена Трудового КрасногоЗнамени государственного университетаим. Н. Г, Чернышевского(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДИСПРОПОРБИОНИРОВАНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 1Изобретение относится к области производства катапизаторов дпя диспропорционирования непредельных углеводородов. Известен катализатор для диспропорционирования непредепьных углеводородов, содержащий соединение рения, ипи вольфрама, или мопибдена на окиси апюминия 1,Ближайшим к изобретению является катализатор дпя диспропорционирования непредельных углеводородов, содержащий триоксид вольфрама и оксид алюминия 21 Недостатком этого катализатора явпя- тт 5 ется его невысокая активность и селективность. Так максимальная глубина диспропорционирования пропилена достигается в присутствии этого катализатора при 375 С и составляет 20%. При этом 20 селективность процесса не превышает 80% в силу протекания вторичных реакций е образованием пентенов, гексенов и предельных углеводородов С 2-С 5,2Белью изобретения является повышение активности иселективности катализатора,Бель достигается тем, что катализатор, включающий триоксид вольфрама иоксид алюминия, содержит дополнительно гептаоксид рения при следующем содержании компонентов, вес.%:Гептаоксид рения 0,5-5,0Триоксид вольфрама 7,0-12,0Оксид алюминия ОстальноеОтличительным признаком изобретенияявляется то, что катализатор допопнительно содержит гептаоксид рения при вышеуказанном содержании компонентов в катализаторе.Катализатор дпя диспропорционирования непредецьных углеводородов готовятметодом последовательной пропитки носителя-окиси алюминия водными растворами соответствующих сопей вольфрама иренин с последующим разложением их втоке осушенного воздуха до высших окислов,978907 Изобретение иллкстрируется следую-и) ми примерами,П о и м р 1 20 г гранулирован ной г)киси алюминия (размер гранул 1 - 5 2 им), 11 редварительно прокаленной В те чение 4-6 ч при 550-600 С, прогситыва 1 от Водным рвствором Вольфрвмовокпслого вттт)чят содержатцим 2,59 З (22 Н,1 )6% О х )61.О в т, яни .2 ч 11 олутеннкт " ас- СУ ВЫлаРИВВКт ДОСУХа НВ ВОДЯНОЙ Оаиэт тб стчнат при 100-1 О С В течение 2 ч и ПООКВЛИВИЮТ В МПОЕЛЬ 2 ОЙ ПЕЧИ 2 Ч ДЛЯ раЗто)КЕНИЯ ВОЛфрамот)ОКИСДОГО аМ 2 Н)2 ИЯ до трехокиси Вольфрама. Мт 1, Ю О,6 И, ОтАСМО,+9 К 0+2)2 ттй,Звте)то 2 утетиую 2 ассу пропитываютлтттттт т Г 24 Ч ВтНЬ 2)т раоООрОМ : т-., тт ар) ктт-лого а 2)22)11 ясодетаИти 2 б ,) 1 О . г 1 НЯВО,л, В 50 2 ил Воды. ПослеВьт;"222 еаттт на вотя)ойбант 1 ОС.В те 2 ет 1 е 2 ч Подготовленный таким образои кат 21 изатов звгт)у)кают В рат)т 1 от ттт тттт 1 стнттт)т сбат 1 Й рсакт)рт.рт-"т"В тОКЕ СУХОГО ВОЗдука (СО СКОП - , о 1 )О".; в 1 ч) до 4502-5002 )1 этой те 2 иттературе продувают катали- а, т , т, че не 4 .) т 1 до полного раз т я л:)ткетяя реттиетзоки.:Лого аммония до семи ОКСи МБИЯ ПригОтовленный таки 2 и Образом ката ЛИЗаГОО ГЛЯ ДЧСБРОПОРЦИОНЕ)РОВаНИЯ НЕ предельных углеводородов содержит окисль Во)1 ьф)ама и рения на окиси ал 1 оминия)2 О 1 пмеот следу)ощ 11 й состав весЯ" тф 0 т 0,0; РеО 05; Л 0 О, - Остальное,Активность данного образца изучают в реакции диспропор 1 гионирования прОпиле па В лабораторной установке с фарфороВым или стоклянным (из молибденового4 или кварцевого стекла) рр, загрузку катализатора варьируют от 2 доа10 см". Катализатор перед опытом акти- ВируО 1 2-4 ч в токе сухого воздуха при 500 ОС с последующей продувкой в тече- д ние ЗО мин и охлаждением до температуры Опыта в токе сухого инертного газа (азот, гелий, аргон), После опыта катализатор продувают В течение 30 мин ИГтертным газом с последующим постепен- ным добавлением воздуха и затем регенерируют катализатор в течение 2 ч сухим воздухом при температуре 500"С. 4Условия и результаты экспериментовпо диспропорционироввния пропилена вприсутствии этого образца представленыв табл. 1,П р и м е р 2, 20 г активированнойокиси влюмичия пропитывают в течение12 ч водным раствором Вольфрамовокислого аммония (2,593 (МН),Ф.О,тбНО В дистиллированной воде) и повторяют все операции по методике, аналогично приведенной В примере 1, Затемполученную массу пропитывают воднымраствором рениевокислого аммония В течение 12 ч из расчета 0,202 г соли вдистиллированной Воде с повторением техопераций, которые описаны В табл, 1,Приготовленный катализатор содержитвес.%; %0 10,0", тте 20; 1,0 на окисиалюмития. Активность данного образцаиспытана также В лабораторной установке проточного типа. Условия в результате экспериментов предсгавлены В таб,1, 1.Г 1 р и м е р 3. 20 г активированнойокиси алюминия пропитывают водным раствором Вольфрамовокислого аммония, содержвптим 2,593 г (тттН)Ф 0, 6110по методике, огтисанной В примере 1,0 пеРаЦИИ СУ 1 ХКИ И 21 РОкаливатт 2 Я анаЛОГИЧНЫпроводимым в примере 1. ПолученнуюМассу пропитывают Водным 1)аствором рениевокислого аммония, содержаиим 1,003 гМНЯеО+ и повторяот операции по метоДИКЕ ПрИМЕра 1, ПрИГОтОВЛЕтНЫй таКИМОбразом катализатор содержит на окисиалюминия следуюп 1 ие компоненты, вес.%:%0 10,0; Гтте,.О 5,0, АР 0 - остальНОЕ,Условия и результаты испытания активности данного катализатора представлены В табл, 1,П р и м е р 4. 20 г активированной окиси алюминия пропитывают водным растВором Вочьфрамовокислого аммония, содержащим 1,8151 г (1 т 1 Н)4l От, 6 Н 0 и повторяют операции сушки и прокаливания, аналогичные описанным в примерах 1- 3, Затем пропитывают полученную массу водным раствором рениевокислого аммония,содержацим 0,202 г МН, КеО, В течение 12 ч, Полученную катализаторную Массу обрабатывают по годике, описанной в примерах 1-З. Приготовленщтй катализатор 4 содержит на окиси алюминия следу 1 ощие компоненты, ВесЛ". Верч 1,0; т)О 7,0. Экспериментальные данные по испытанию каталитической активности образца 4 приведены в таб).1,Таблица 1 Диспропорционирование пропилена на катализаторах 1 О 5 100 100 37: 9 у 6200 8 0 11,1 0,1 1,2 5,2 4,3 6,0 4,9 89 79 1,2 14,5 17,0 18;0 28,6 14,9 13,4 250 80 4,2 3,6 0,2 8,0 12 0 110 . 60 47 0,3 0,2 1,2 20,0 16,2 8,8 7,2 1,0 10,0 . 50 3 уО 36,8 18,0 18,8 - 1,0 6,5 39,3 19,6 19,4 0,3 . 1020,5 20,40,5 1,0 9,5 41,4 5 97 8907 4П р и м е р 5. 20 г окиси алюминия готовценный катализатор 7 содержитпропитывают последовательно водными 1 вес.% Бе 0 на окиси алюминия,расворами вольфрамовокислого аммония Условия и результаты опытов по дис(3,1116 г) и рениевокислого аммония пропорционированию пропилена в присут(0,202 г) по методике, описанной ври- Б ствии образца 7 представлены в табл. 1,мерах 1-4. Приготовленный таким обра- Введение в сЬстав окисновольфрамовозом т. изатор 5 имеет следующий со- го катализатора 6 пРомотируюшей добавстав, вес.%: Ве О., 1,0; ФОЗ 12,0; ки-гептаоксида рения (образцы 1-5 )приводит к значительному увеличению глу 2 3Условия и результаты испытания ката- ф оины д".спропорционирования пропиленалитической активности образца 5 в реак- до Равновесных значений при атмосферномции диспропорционирования пропилена пред- давлении и заметном снижении температуставлены в табл, 1, ры опыта (см. табл. 2). При этом в конП р и м е р 6 (для сравнения). По тактном газе целевые продукты диспро, методике, описанной в примерах 1-5, про- Б порционирования - этилен и бутены нахопиткой окиси алюминия 20 г) водным дятся в соотношении, близком к эквимораствором вольфрамовокислого аммония лярному 1,1-1,2. Другие продукты пре(2,593 г) приготовлен катализатор 6 вращения - центены -обнаружены в коследуюшего состава, вес,%; %0 10,0; личестве не более 2%, что свидетельА 3090,0. Результаты опытов по кон О ствует о высокой селективности процессаверсии пропилена на этом образце приве- в присутствии предложенных катализатодены в табл, 1, ров,П р и м е р 7 для сравнения), 20 г Активность и селективность окисныхактивированной окиси алюминия пропиты- вольфрамовых, рениевых и смещенных.вают водным раствором рениевокислого 25 вольфраморениевых катализаторов в реакаммония, содержащим 0,202 г, Получен- ции дисцропорционирования пропилена вШную массу подвергают ойерациям, анало- оптимальных условиях представпекы вгичным описанным в примерах 1-6, При- табл. 2.978907 Покаэатели диспропорпионирования пропилеиа на образцих 1-7 в оптимальнъ 1 х условиях раэец,,0-12с тальн ое Ген таоксчд Триоксид в Оксид алка,енияьфрама Катя не и "1 а тор ПРЕДЕЛ 1 НЫХриоксид в т л и чаюИсточ 1 ппринятые во в 1. Патент Лн кл.С 5 Е опу2, Патент СШ кл, 260-683, о мини чт 1лектино со ЦЕЛЬ 1 О ПОВ1 Ос ти ха тал тель Думе ержит геп ющем соотношени Составитель Е, ДжуринскаяРедактор О. Юркова Техред Е, Харитончик КорректорО к, Подписное комитета СССР открытий окая наб., д, 4Филиал ППП "ПатентгУжгород, ул, Проектная, 4 для диспропорционироь углеводородов, вклю Ольфрама и Оксид алю а 1 о ц 1 и й с я тем пиения активности и иэатора, он дополни аоксид рения ври сле и компонентов, вес.%