Способ получения эфиров хлоралкилтиолфосфорнойкислоты

ОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К ПАТЕНТУ373948 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимыи от патента-М.К,ч. С 071 9/08 Заявлено 08,Ч.1968 (,% 1239200/23-4) Приоритет 1 О.Ъ.1967Г 52369 Ч В/12 с 1, (ФРГ) Гасударственный комитет Совета Министров СССР оо делам нзооретеннй и открытийОпубликовано 12,111,193, Бюллетень14 Дата опубликования описания 20.Ч 111.973 УД,К 547,26118.07 (088,8) Авторыизобретении Иностр а нцы Хельмут Хоффманн и Ханс Шайнпфлуг(Федератмвная Республика Германии) Иностранная фирма Фарбенфабрикен Байер А. Г,(Федеративная Республика Германии)Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ХЛОРАЛКИЛТИОЛфОСФОРНОИ КИСЛОТЫВг -ЯоС 1-СН- С СН - 0 - РКз 1 Изобретение относится к синтезу новых эфиров хлоралкилтиолфосфорной кислоты общей формулы где Кь К 2, Кз, К 4 - водород, алкил, галоидалкил; п=О или 1;Кз и Кб - алкил, галоидалкил, циклоалкил, незамещенплый или замещенный галоидом, нитро- или меркаптогруппой, фенил; у - кислород или сера, у Ф О, если К 6 - алкил или циклоалкил, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.Общеизвестно получение разнообразных эфиров фосфорной кислоты взаимодействием галоидан гидр идов фосфорной кислоты со спиртами, меркаптанами и фенолами.Однако для синтеза вышеназванных соедипений указанный способ,не применяют.Предлагаемый способ состоит в том, что хлорангидрид хлоралкилтиолфосфорной кислоты подвергают взаимодействию со спиртом, или меркаптаном, или тиофенолом, или фенолом.Процесс лучше вести при температуре 20 100 С в среде органического растворителя, например бензола.П р и м е р 1. К суспензии 160 г (1 ноль)4-нптрофенолнатрия в 200,нл ацетонитрила покаплям добавляют 223 г (1 доль) хлорангидрида диэфира 0-3-хлорпропил- (2) -5-метилтполфосфорной кислоты и смесь нагревают втечение 12 час с обратным холодильником. Затем реакционную смесь охлаждают, выливают1 О в ледяную воду, экстрагируют бензолом, органическую фазу промывают насыщенным раствором бпкарбоната натрия и сушат. После отгонки бензола при пониженном давлении ввиде маслянистого вещества остается 204 г5 (63% ) эфира О. 1-хлор фенил- (2) 1-3-метил(4-питрофенил) -тиолфосфорной кислоты,Вычислено, %: Р 9,5; Х 4,3.СОНзСХ Оз РЯ,Найдено, %: Р 9,2; Х 4,1.20 Мол. вес 326,5.Пример 2. Суспендируют 15 г (1 лоль)3-метил-метилмеркаптофенолнатрия в 600 лслацетопитрила и гпо каплям добавляют к полученной суспензии 223 г (1 моль) хлорангидри 2; да эфира 0-3-хлорпропил-(2)-Б-метилтиолфосфорной кислоты. Затем смесь 3 час нагревают до кипения, охлаждают, выливают в ледяную воду и экстрагируют бензолом, Органическую фазу отделяют, промывают ее насыЗо щенным раствором бикарбоната натрия, бен373948 Б таблице приведены структуриыс формулы и физические показатели некоторых эфиров. Предмет изобретения 5 1. Способ получения эфиров хлоралкнлтполфосфорной кислоты общей формулы15 где К, Й 2, Йз, К 4 в - водород, алкил, галоидалкил; п=О или 1; К-, и Яб - алкил, галоидалкил, циклоалкил, незамещенный или замещенный галоидом, нитро- или меркаптогруппой, фенил; У - кислород или сера, У Ф О, если 20 Ка - алкил или циклоалкил, отличающийсятем, что хлорангидрид хлоралкилтиолфосфорной кислоты подвергают взаимодействию со спиртом, или меркаптаном, или тиофенолом, или фенолом, с последующим выделением це левого продукта известными способами.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 20 - 100 С.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в среде органического раство- зО рителя, например бензола. Соединение (структурная формула) физические свойства Опаар . - 1,5993 3зольный раствор сушат и бензол отгоняют под пониженным давлением. Остается 200 г (59%) эфира 0-3-хлорпропил-(2)1-5-метил- (3-метил-метилмеркапто) -тиофосфорной кислоты в виде вязкого масла,Вычислено, %: Р 9,1; 5 18,8.СгН 1 аС 1 Оз РЯ.Найдено, %: Р 8,7; 5 19,0.Мол. вес, 340,5.П р и м е р 3, Реагирует 175 г (1 моль) 3-метил-метил-меркаптофенолнатрия и 209 г (1 моль) хлорангидрида диэфира 0-(2-хлорэтил-Я-метилтиолфосфорной кислоты, как в примере 1. Получают 220 г (67%) эфира 0-(2- хлорэтил) -Я-метил-(3 - метил- метилмеркапто)-тиолфосфорной кислоты с т. кип. 128 - 130 С/1 мм рт. ст,П р и м е р 4. Аналогично примеру 2 получают по реакции 160 г (1 моль) 4-нитрофенолнатрия и 209 г хлорангидрида диэфира (1 моль) 0-(2-хлорэтил) -Я-метилтиолфосфорной кислоты 160 г (51%) эфира 0-(2-хлорэтил) -Я-метил- (4-нитрофенил) -тиолфосфорной кислоты,Вычислено, %: Х 4,5; Я 10,3.С 9 НС 1 Х Оа РЯ.Найдено, %: ч 4,8; Я 9,6.Мол. вес 311,5. Н, О С 1С 1-СН;СН, СН-О Р 8 Г3 В С 1 - СН С СН - О - РЗВ 5в 1 з373948 Физические свойства Соединение (структурная формула) и"о 1,5964 пази = 1,5708 ВГ ставитель К. БилевиТехред Т. Курилко едактор Л. Н рректор А. Василье жидо Заказ 2514Ц 11 И 1 Изд.1296 Тираж 523 И Государственного комитета Совета Министро по делам изобретений и открытий Ыосквт, Ж, Раушская паб., л. 4/5ПодписноСР Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговл сн С-СН -СН;СН-Р-ЯВг 2 1 сн,з