Способ получения гомополимеров и сополимеров

ОП С НИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Сскз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ ввоим ый патента(омитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРпо 28.Х 1.1972. Бюллетень3кования описания 3.1.1973 Опбли ко ДК 678.743.22(088,8) Дата опу Авторыизобретения Ипос ни, Луид Джиан Па(И Иностра Читиллон Сочиета А Фибре Тессилитранцыжи Патрон, Альберто Моло Синатора,алия)иная фирманонима Италиана пер лАртифичиали, С. и. А.,талия) Коррадо Маззоли етти,аявит ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ В ИН ИЛХЛО РИДАгде Лс 1 - 1 ал ил ил алкил: циклоалкнл,том ам 1 и углерода; радикал, содержащий четв ертнчный зоа ать более чисть ные соли летуч,ше пхмерах, чем со поли- аствопветстЭто позволяет получ мЕры, так как аммоний ряюпся в исходных мог вующие соли металлов. Кро,ме тото, аммони сернистой кислоты р аэ нии, поэтому остатки и ляют при сущке полиме В качеспве эрган 1 иче арЮдлатаемому опо;собакуиные соди монолагаюпоя при нициатора легкора,аквх гвдроперекпрвменяют гид фиров грена всей п ронер 1Известон опособ получения гомололвмеров и оополимерон винилхлорвда путем низкотемпературной полимерцзации соответствующих мовомерсхв в блошке в прваутспвии каталипичеекой овстемы, состоящей из органичеакой пидропереквои и солей щелочных металлов моноэфирон сериистон кисл оп ы.Предлагаемый способ отличается от известнэпо тем, что в качестве катадизатора прлменяют своте 1 мусоепояш 1 ую из органической пидропе)реки(ои и аимовийной соли моноэфира серооистой квслоты общей формулыРО - 5 - ОХ кись кумола, гидронероквсь третичного бутилац д 1 э а в качестве азгмосвийных солеи азанной вьше формулы - трвмепилам монийметилсульфит, тетраметилйммонцвоульфит,тиламмсний,метил еульфит, тетчер а,мегиламмовийэтилсульфит, дипроицламмовийаиилюульфц г, аммонийциклотексилоульфцт, цвклогексила и монийбензилсульфит и др.Наиболее эффектввны те из врсизводиыхсорнисгой кислоты, у которых /с - алоеил с1 - 4 атомами углерода, а Х - Л/Н 4 илц ЛЯ, где/ - алкил с 1 - 4 а:томами уг,щрода.Такие аммонийные соли моноэфиров серниопой квслоты мажино получить, например, добавлением в опиртовой раотвор сернистзго анги;црида соедвнения азота основного характера,Аммонийную соль моноэфира сернистойквслоты, за образованном которой яожно проследвть путем,потенциометричеокого типрова 2 о паня, получают при моляр 1 нсщ соотношении соединевие азота/сернвстый анпидрид, равном 1,Аммонийяую соль мэноэфира серввстойкислоты можно выделвть из апяртового распвора криеталлизацией или лучше вводить ее не 2. - пссредствевно в полвмеризационную ореду, вспользуя при этом реакционную среду ее полу,чения. В последнем случае можно првменитьопиутовые раетворы, содержащие гакже избыток аоедвнения азота, пак как авободиое осноЗО ванне не влияОТ на стелень (окорость) полиоме.3рнзации, но пран 5 спвует ээргзэванепо в полимере сульфонэвых цруппО1- С --- 5 --- С ---ОобуслэвленНому сополвмеризацыеР Пе образовавшего аолР сериотого анпвдрида (по соощветствует,соопношению соединенРе азотаl сериватый анпРдрид менее 1) с хлор)Рстьи винплом, ухудшающеР терчостойкость полимера.Полвы ериз ацио ооуществляот при г течппер атуре ниже О С и, в особеиносги, в ингерва;е от- 10 до - 70"С, 1 генера пу 1 ру реакционой Омеаи регулируют обычнымР Опособааги, напримерПэгружевиеч реактора в криостатРчеаку 0 баню или циркуляциеР охлаждающей жидкостив рубашКе реактора или в холэдльвочч змеевике внутрР сач 01 го реактор,Под термином блочная полвчерРзация,подразумевается не только полиаеризацРя,оауществл 5 ечяя при помощи катал пическоРОРстечы з РеразбйвлОНоь ъой 10 ыере) но такРке1 полимарНзяця 5,В прРОу"тстзРн неоольших колиеатв инертгных оргаитчеаких сосдидеР, жидких,прн темперагуре полпхарРзацвР, способспвуощвх сжигкенгию полаыерРзацдоноР Омеси с целью более ленного ее перемещения и облегчения течплообмена через станк реакторг,В качестве флОРдвзврующРх веществ можнояапользовать алифатичеакие, Рроматнческисуглеводороды, циклоялклы, асыщОНП 1 ыеЯлоидРровааные утлероды и т. и.В палим ар из ацпонуо амесь можно сцелью регулРрования молекулярного веса полимера добавлять Ребольшое колРчество алкилмеркаптанов - от 50 до 1000 промилей.Из ялклчеркяптанов преснотительны тс,иоторые содержат от 1 до 15 ягоччодз углерода,а лучшРпе результаты дают алпРлчеркантаРы смаксимум 4 аточяч угларода.Полвмергизацию реювендуется вести в отОупствви кислорода, оказываощего Ригнбиру 0 щее действие на полпмерпзацию Как правило,для этой цели иапользуот соответствуощиинертный газ, например, азот, которььч вытесияют воздух из реактора,поличеризагора,.ПолвмеризапРю ООРИно затормозРть (1 пре,кратить) на любой стадии, т, е. Прп заданнойкоИвераии чОРочеря и заданно чолек)уляфйовесе обработкой реакционнол смеси водныснили Опиртовыа распвором соли пидроксилампня, иредвэчтРтельРо гидрохлорида РгпР сульфата гвдрэиаилахина. В случае Репрерывной полимеризации раствор соли пРдрокаилааиачоино вводить или по сливной трубе на выходе из реактора РЛР в последо 1 вательно,раоположенный резервуар, содержащиЙ напретую до50 С воду, в которэм эдновременно осущесгвляется,ингби)овайие реакцвР Р Отделенне путем вапарения непрореяправавшего моиомераот нолвмера.Предлагаемая кстялнпРчеакяя Оистемя можст быть Рапотьзована при получениР сэпал- меров хлорястоео привила, аодержащих до50 вес. % мономеров с этилвнэвой авязью, сололНчеризующигия с хлорвсТым панилом.5 В качестве ОомэномерОв:применят ироизводные вРпнила и винилидена: хло 1 риатый илифториатый нвнилиден, фтэристый ввн(ил, ввниловые эфиры али(фапичеаиих карбэнювых кислот, содержащих 2 - 18 атомов углерода, как,О гапричер, виииловый эфир уКауаной, прэпионовой,кислэты и т. и чэномеры акриловопо ряда, например, акриловой, метанридовой кислоты и их врэизвопные, как акрилонвтрил, акрилаты и четакрилаты алифатичеаких Опиртов,5 оэдержащих 1 - 12 атомэв углерода и т. и,Пр им е р 1, В двухлитрсвьРй реаКтор, содержащий 2000 г хлористого винила, иредварР- гельно охлажденный до - 30 С, и поддерживаемый при этой температуре ври посчощи термо 20 агата, в течение 2 час запружаот 3 г пидроперекион вумола и 2, 3 г моиэмепилаульфвта аапмоВРЯ.По окончанви запрузии реактор вьдержввяют при - 30 С и постоянном перечешввавРии ватчосферс азота еще 1 час, Затем реакцРопну 0ачесь вынружают и полимер отделяют фильтрацией, Полу енНЫР полвмер прэчываот четанолоч, затеч сушат в шкафу при 50 С под нак(ууяоч в течение 12 час. Получают 240 г (кон 30 версия 1 2% ) полиьчер а,Характериспичеаку 0 вяэкость определяот вциклогексаноне п(ри 30 С,Первэна алыый ввет полдьчера определяотпрп помощи спектрофотометра Дженерал элекз 5 трРк коайпяни в соответспвИР с Росчячи С.1. Е.По этна Нормасч цвет выражают,в теръивнахидакса чистоты (Р 1) и яркостР (В) нрстапдарТнои освещениИ,Свойапва,полвмер а сладу ощие:Характеристическая вязкость, ол/г 1,3Р 1 98,7В 935П рим е р 2, Опарацио проводят описаннь.11 Б пД 1 ООре 1 ОНОсобж. В дЩхлитро 1 выреакт 10 р, содержащий 2000 г ОхлаРвденРого до- 30 С впнРлхлориса, загружают в течение2 час 1, 8 г гидроперекРОР трет-бутРла и 3, 5 лгл10%-ного этанольного ряспворя,моноэтилаульфита тетр ам етИлаюч овил.Этаяолыный раствор чоноътилсульфита тет 50раметилаачэняя нолучяот взаичэдевствиеч3,78 г серястого аипидрида с 5,4 г тепраметилао 1 чонпппндроксида в 100,ил этанола. Степеньконвера:,и достгвгает 12,0,о.Свойства полимера следуощие:Характеристическая вязкость, дл/г 1,38Р 1 98,9Начальный цвет942Те же результаты получают прР Получениии60 этанолього раствора взаичэдействчем 3,78 гсернстого агР 1 др 1 вда с 8,1 г гетргчетилаиаоЙпидроиавда н 100,5 л этанола.Прии ер 3. ОперацР 0 ведут эписаниым впричере 1 Опособоч. В реакторе в течение 2 час65 заа 1 ружают 5,0 г пвдроперекваи кумола и 12,8 г(О Составитель С. ЕрофееваТехред Л. Богданова 1(орректор С. Сатагулова Редактор И. Грузова Изд.825 Заказ 5996 Тираж 405 Подписное 111 ЛИИП 1 Л Коз(итста по делагя изобретений и открь(тий при Совете Министров СССР Москва, Ж-З 5, Раугиская иаб., д. 4/5