Всесоюзная патентко-tc-v ii-fcci а «блйот©«_ь. _

О П И С А Н И Е 341238ИЗОБРЕТЕНИЯ Союэ Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патента1 Кч С 071 9/52 Заявлено 17.1 Х.1970 ( 1479705/2 Приоритет 22.1 Х.196 60058 Комитет по деламиэобретвиий и отнрытипри Совете МинистровСССР Опубликовано 05,71,1972, БюллетеньДата опубликования описания 28 Х 1,197 7.341.07 (088.8) Авто изобр Иностранец Ойджин Генри 1 Охинг(Соединенные Штаты Америк Иностранная фирма Стауффер Кемикал Компанения Заявит АНОДИХЛОРФОСФИНОВ ОЛУЧЕН льзовать в количестве лаль парофазнойсмеси фора и углеводорода, ьное содержание фосгеОрганодихлорфосфины рподпчески или непре Фосген можно испо0,1 - 10,мол. % на 1треххлористого фосоднако, предпочтителна 0,2 - 1 мол. %.можно пол чать пе 25рывно.Поскольку пожидкими и почсажи, процессЗО трубчатом реал очажные проду 1 кты являются и не происходит отложения можно проводить в тонко оре или в реакторе с наби 1Предлагается усовершенствованный способ получения органодихлорфосфинов общей формулы КРС 1 э, где К - незамещенные или замещенные,низший алкил, низавший алкенил, фенил, Эти соединения могут бьиь использованы в качестве ядохимикатов или полупродуктов в фосфорортанкческом синтезе.Известен способ получения органодихлорфосфинов взаимодействием углеводорода с треххлористым фосфором при,нагревании до 350 - 900 С в присутствии в качестве катализатора кислорода или хлора. Одиако при катализе реакции хлором образуются твердые остатки, которые отлагаются вне нагретой,зоны реактора и способствуют его забиванию. Катализируемая кислородом реакция ведет к,получению побочных продутктов, таких 1 как дихлорангидриды фосфоновых или фосфористых кислот, которые являются стильно корродирующими веществами по отношению к реактору,С целью упрощения процесса, предлагается углеводород подвергать взаимодействию с треххлоростым.фосфором в присутствии в качестве катализатора фосгена.Использование фосгена приводит к тому, что образуется меньшее количество побочных продуктов, кроме того, они находятся в жид. ком состоянии, что упрощает нх удаление из р еактор а. Взаимодействие углеводородов с треххлористым фосфором в присутствии фосгена осуйцествляют при нагревании до 350 - 900 С, предпочтительно до 450 в 7 С.Бромистый карбонил будет также катали. зимовать взаимодействие треххлорпстого фосфора с углеводородами, но в значительно меньшей степени, чем фосген, вследствие различных побочных реакций, особенно бромирования.Соотношен 1 ие реагентов может менягься в широком интервале в зависимости от температуры, используемого углеводорода и применяемого реактора, Обычайно треххлористый фосфор и углеводород присутствуют в паровой смеси в приблизительно стехиометрическом соотношении, однако, они могут использоваться и в других пропорциях.341238 4Таблица 1 Состав пара, мол. % Скорость получения алкилдихлорфос фина, г/часПример Алкан СОС 1,алкан Этан Этан Этан Метан Метилхлорид 1 2 3 4 5 11 11 5 и 11 89 88 94 89 89 1,0 П,39,8 7,0 10,0 0,6 0,6 0,6 0,6 Таблица 2 Состав пара, мол, % Скорость получения фенилдихлорфосфина,г/час Скорость получения хлорфенилдихлорфосфина,г/час Пример бензол СОС,00 0,3 0,5 1,1 60 61 51 54 59 б 7 8 9 10 40 39 49 45 40 8,2 22,0 27,0 36,0 42,0 0,030,30,41,01,4 Количество остатка,считая на РС 1%Пример Катализатор Р С Твердый Без катализатораХлорбензолХлорФосген 27 ТвердыйТвердый Жидкий 20 16 18 15 7 29 12 13 14 той трубкой, что увеличивает скорость получения продукта.П р и м е р ы 1 - 5. Каталнтическое действие фосгена на взаимодейставне треххлористого фосфора с нпзпгими алканамн, 5 В качестве реактора используют разогретую трубку длиной 45,72 сн и диаметром 1,9 сл, заполненную фарфоровыми кольцами. Ллкан и катализатор смешивают и вводят в 10 разогретую трубку с одного козинца через трубку меньшего диаметра (0,32 си), которая на 5 с,и возведена в разогретую трубку. Имеется также ввод для треххлористого фосфора с этого же конца трубки. Реактор снабжен 15 Как видно из примеров 6 - 10, хлорированные производные бензола также подвергаются этой каталитической реакции. Это под. тверждается тем, что в реакции с бензолом получается заметное количество хлорфенил дихлорфосфина. Для этой реакции можно использовать и фторированные производные иизыих алканов и бензола, а также этилен истпрол.П р и ел е р ы 11 - 14. Анализ и состояние 25 остаточка, получевного при взаимодействии бензола с треххлористым фосфором, в заинскмости от применяемого катализатора,пальчиковой ловушкой с сухим льдом, которая находится,на противоположном конце тру.бки и служит для отделения непрореагироваешего ереххлористо 1 го, фосфора от углеводорода и соляной кислоты.,Скорость пропускапня пара равна 7 - 8 моль/час, а температура, поддерживаемая в реакторе, 625 С, Результаты приведены в табл. 1.Пр им,ер ы 6 - 10. В этих примерах ио. пользуют бензол и тот же самый реактор, что и в предыдущих примерах.Скорость пропускання пара 6,6 л 1 оль/час, тем 1 пература, поддерживаемая в реакторе, 650 - 675 С, Результаты приведены в табл. 2,Результаты опытов приведены в табл. 3.Из этих примеров видно, что при использовании,фоогена з качестве катализатора полу чается значительно меньшее количеспво остат 1 ка и он находится в жидком виде, Кроме того, этот остаток имеет наиболее близкий состав к требуемоиу продукту (фенилдихлорфосфин %: Р 17,4; С 39,6). При использовании этана в качестве углеводорода полу. чается приблизнтельно в 3 раза больше твердого остатка, если в качестве катализатора используют кислород, по сравнению с процес. сом,;в котором применяют фосгон.Таблица 31. Способ получения .органодихлорфосфи. нов взаимодействием углеводорода с трех. хлористым фосфором при нагревании в при. сутсэвии катализатора с последующим вы 341238 делением целевого продукта известными приемамн, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют фосген.5 2. Спо.соб по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 450 в 7 С.Заказ 1836/13 Изд.826 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2