341203

О П И С А Н И Е 341203ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспублииК ПАТЕНТУ Зависимый от патентал. В 011 11/32 С 07 с 121/О Заявлено 05 Л 11.1969 ( 1310742/23-4)Приоритет 05.111.1968,142447, ФранцияОпубликовано 05.Ч 1.1972. Бюллетень18Дата опубликования описания 27 Х 1.1972 Комитет по делам изобретений и отнрьпий при Совете Министров СССР094.373 (088,8) Авторы изобретения анцыЖак Телль Инофисте Хан-Анри Бланхльбро липп Роле, Але(Франция) ен Борр Йоргенсен и Ганс Б(Дания) Иностранная фирма ете Насьональ де Петроль дритен Ыаявитель Со КИСЛ ИТЕЛЬНОГО АММОНОЛЛЕфИНОВ ТАЛИЗАТОР ДЛЯ 2 слительного щий оки:слымания, нанемнезем, взягде т/з 6 - 24, предпочтительно 10 - 14;т/1 0 - ,2; пре 1 дпочтительно 0,36 - 1;т// 0 - ЗЗ, предпочтительно 0,04 - 0,083,Извесэный,катализатор обладает недостаточно вьвсокими активностью и селективн остью.Целью изобретения является создание катализатора, обладающего более вьвсокими активностью и селективностью.Предлагаемый каптализатор включает окислы теллура, молибдена и железа, нанесеяныена носитель, например кремнезем, взятые вследующем соотношении,:1 ТеОз т МООз / Ге 20 з,пде тИ 0,1 - 10, предпочтительно 4 - 7;т// 1 - 10, предпочтительно 5 - 7.Примеры 1 и 2. Катализатор готовятсмешением водного раствора теллуромолвт 16 дата железа с,водяным золем кремнезема,аблица 1 ример оказател 2 3 42ремя контакта, секревращение пропилена, %збирательность, %акрилонитрилакролеинацетонитрич 4 Известен катализа 1 тор для ок аммонолиза олефинов, включаю молибдена, теллура, железа и кр сенные,на носитель, например кре тые в следующем соотношении: з %02 тМоОз РезОз 1 Тсушилкой смеси при 120 С в течение 24 час и :прокаливанием при 450 С в продолжение 24 час.Кроме;воды раствора смесь, служащая дляприготовления, катализатора, содержит 50 вес, % гетерополианионной соли Гез(ТеМозОзь) и 50 вес. % ЯОз в,качественосителя.Испытание на активность проводят в труб ке диаметром 12 мм, содержащей 10 лтл каталитичеокой массы, при 400 С. В трубку пропускают смесь пропилена, аммиака, кислорода и водяного пара при объемном соотношении О/СзНв=1,5 и СзНз/1 чНз=1, ларциальное давление водяното,пара 0,125 атм. Результаты приведены в табл. 1.Выход акрилонитрила,Содержание Те вкатализаторе, о,Превращение пропилена, оо а а Состав активной фазы б МоО, Ре,О,6 МоО, Ре,Оз 0,8 ТеО6 МоОз РеОз 1 ТеОз6 МоОз Ре 20 з 115 ТеОзб МоОРе О 1 ТеОз6 МоОз РезОз 2 ТеОз 17,5 63,0 70,0 72,0 72,0 63,0 0,00 4,30 5,30 5,95 5,95 930 30,0 82,0 88,5 80,5 82,0 75,5 17,5 63,0 69,0 69,0 70,5 60,0 9 10 11 12 13 14 58,0 76,5 78,0 86,0 860 795 П р и м е р ы 3 и, 4. Катализатор из теллуромолибдата железа готовят как в,примерах 1 оп 2, но с добавкой теллуровой кислоты. Смесь, слуокащая для приготовления катализатора, не считая воды растворов, содержит активное ,вещество (25 вес. % теллуромолибдата железа Ге;(ТеМооОз) и 25 вес. /о теллуровой ,кислоты НоТеО, ) и носитель (50,вес. о/о ЯОз), Активное вещество содержит, следовательно, на 1 моль МоОз 1,03 моль ТеО, и 0,166 моль ГезОзКатализатор испытывают в условиях примеров 1 и 2, Результаты приведены в табл. 2. Время контакта, секПревращение пропилена, о,Избирательность, ооакрилонитрилакролеинацетонитрил П ри,м е р ы 5 и 6. Применяют катализатор как в примерах 1,и 2, температура 400 С, время контакта 6 и 8 сек. Пропускают реакционную газовую смесь, содержащую, об. %:СзНо 61 Нз 6НзО 12,5112 63,5Результаты приведены в табл. 3. Время контакта, секПревращение пропилена, ооИзбирательность, 9 ОакрилонитрилацетонитрилВыход акрилонитрила, о. Пр и м е р 7. Катализатор готовят как в примерах 1 и 2, но в виде,цилиндрических таблеток размерами 4 Х 4 м,и. Опыт проводят в трубке диаметром 20 мм, содержащей 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 160 мл катализатора, при 415 С. В трубку пропускают, смесь пропилена, аммиакаиислорода,и водяного, пара, в,которой объеапное соотношение Оз/СзНе=2 и МНзСзНз=1. Парциальное давление пропилена в смеси 0,06 атм, водяного пара 0,10 атм. Вовремя,контакта 6 сек. После 500 час непрерьпвной работы общая конверсия пропилена 81,5%избирательность,в акрилонитрил 88%, в ацетонитрил 0,5 ооо, в акролеин 1/о, остальное в окислы углерода, что соопветствует выходу акрилонитр ил а 71,5%Пр,имер 8. Катализатор имеет тот же состав, что и в примерах 1 и 2 но его готовят:из окислов теллура и молибдена вместо теллуромолибдата. Добавляют к золю,крем,незема требуемое,количество окислов молибдена и теллура и окиси или нитрата железа. Полученную смесь сушат при 120 С в течение 24 час, затем нрокаливают при 450 С в продолжение 24 час.Оныт проводят в трубочке диаметром 12 мм, содержащей 10 мл катализатора, при 412 С, Условия опыта блнзки к условияи примера 7, соотношение компонентов,во входящем газе Оз/СзНо=2; МНз/СзНз=1, Парциалыное давление в смеси пропилена 0,06 атм, водяного пара 0,125 атм. Время контакта 6 сек.После 150 час непрерывного функционирования превращение пропилена 88%, избирательность в акрилонитрил 78,5%, что соответствует выходу акрилонитрила 69 о/оП р и,м ер ы 9 - 14, В эгих примерах катализатор содержит окислы молибдена, железа и теллура (различные количества последнего).Катализатор готовят как в примере 8. Добавляют к золю кремнеземасодержащего 5 - 10/о 510 з, требуемое количество молибденовой кислоты, теллуровой кислоты и нитрата железа, В примере 13 применяют молибден в виде кремнемолибденовой,кислоты. Смесь сушат и прокаливают,как,прежде. Прокаленные катализаторы содержат 50 вес. о/о 810 з, исключая катализатор примера 13, где содерж ание кр емнезе ма 44,вес, %.Экспериментальные условия испытания катализаторов те же, что в примере 8. Результаты испытаний после 150 час работы приведены на табл. 4,