Способ получения кверцетина

ОП Иб"А:-НИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Сова Советсних Социалистичесних РеспублинК АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 02.Х,1968 ( 127590423-4 МПК С 07 д 716С 09 Ь 61 00 исоединепием заявки М 129760723-4 Комитет по делам Приоритет ао 0 ретений и отнрыти при Совете МинистровСССР публиковапо 19.Х.1971. Б 1 оллетень3 УДК 547.972.35,07Дата опубликования описания 28.ХП.19 Авторы тзобретепи обров, М. Г. Мутовина, Т, А. Бондарева. А, 1 юкавкина В, И, Крылова аптева,Центральный научно-исследовательский институт бумагикутский институт органической химии Сибирского отделенияАН СССР аявител и СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КВЕРЦЕТИ Изобретение относ аботки древесины на одукты, в частности к Р цетина.Кверцетин, или 3,5,7,3,4-пентаоксифлавон, т. пл. 310 - 320 С, - желтый кристаллический порошок без запаха и вкуса, практически не- растворим в воде и хлороформе, очень мало растворим в кипящей воде и эфире, растворим в спирте, ацетоне и разбавленных растворах щелочей.Кверцетин нетоксичен, ооладает физпологнчески активными и антиокислительшлми свойствами, широко используется в медицине при лечении сердечно-сосудистых заболеваний для предотвращения хрупкости капилляров, прп ревматизме и т, д., в пищевой промышленности в качестве ипгибитора окисления жиров и масел, в аналитической химии в качестве комплексообразующего агента при определении ионов металлов, а также в химической промышленности как протравной краситель в виде неочищенных растительных экстрактов.Известен способ получения кверцетина из коры дугласовой пихты и сосны Джефри путем выделения дигидрокверцетина и превращения последнего в кверцетин при обработке раствором бисульфита щелочного металла. В этом случае сначала из коры ароматическими или галогенированными алифатическими углеводородами извлекают смесь высших жирных кислот и их сложных эфиров, из остатка водой извлекают смесь дигидрокверцетипа и таннина, которую концентрируют и из концентрата низшими простыми алкиловыми эфир амп экстрагируют дпгидрокверцетин, Зфир отгоняют, готовят годный раствор дигидрокверцетпна, который обрабатывают раствором бпсульфита щелочного металла или аммония с концентрацией всего 502 до 1% прп р 11 5 - 7, температуре в начале процесса 40 С и затем 100"-С в течение 1,5 час, в результате чего получают кверцетин.Зтог способ весьма сложен и продолжите лен, требует применения дефицитного растительного материала.С целью упрощения процесса и расширениясырьевой базы предложен способ получения кверцстппа пз дпгпдрокверцетинсодержащего О расппельного сырья путем обработки непосредственно древесины лпствешшцы или ее водого гпдролизата раствором бисульфита щелоноземельпого металла с концентрацией всего 50. 1,5 - 7 предпочтительно 3,5 - 5 4,5%, при рН 1,5 - 5,0 и температуре 110 -160 С.При проведении предлагаемого процессащепу, приготовленную пз дрегесины лиственницы, илп водный гпдролизат, полученный пу- О тем предгпдролиза щепы лиственницы притемпературе 100150 С, гидромодулс около 6 в течение 1 - -3 час, обрабатываот раствором бисульфита мапия (или натрия, цли аммония, или калия) с концентрацией всего ЬО, 1,5 - 7",о (лучше 3,5 - 4,5/о) цри исходном рН бисульфитцого раствора 1,5 - 5, гидромодуле 3 - 10 и температуре 1 О - 160 С в течение 1 - 3 час. Затем горячий раствор сливают, охлаждают до комнапой температуры и выпавший осадок кверцетица оф 1, ы ровывают.Фильтрат, содержащий сахара, может быть использован для производства спирта или кормовых дрожжей,Оставшуюся после водной обработки или после выделения кверцетипа щепу используют для получения целлюлозы.Выход сырого кверцетина 0,05 - 0,6% от веса абсолютно сухой древесины.Сырой кверцетин - те)шо-зеленый порошок, т. Ил. 230 - 250 С (с разложением). По данным элементарцого анализа сырой кверцетиц содержит (в Ого): 2,50 Ь; 49,70 С и 4,60 Н. В УФ-спектре наряду с характерны) для индивидуального кьсрцстица полосами поглощения 1:ри 255 и 375 ллк имеется дополнительная полоса низкой интенсивности прц 325 - 330 ллк, После очистки квсрцстин имеет вид желто-зеленью кристаллов, т. Ил, 308 С. В УФ-сцестре этано;ьногоочищенного квсрцстина обнаружены полосы поглощсшя только цри 255 и 375 ллк. Данные Их-спектра подтверждают наличие карбоцильцой гругшы (1630, 1672 сл ), бецзольпого кольца (1515, 1578 сл 1) и ассои 1:)О- ваИых гидрокспльцых групп (3400 сл - 1). По элементарному аализу очищенный квсрцстиц содер)кггг (в с: 44,80 С и 3,40 Н, ссра отсутствует. Приведенные результаты анализа свидетельствуют об индивидуальности полученного кверцеИпа.Во всех приведенных примерах сОльзустся абсолОтно сухая щепа древссиш:.П р и м е р 1. 160 г щепы древес:шы лиственницы, содержащей экстракпнных веществ ,в вес. Ог )Экстр агируемых:Спирто-бецзольной смесшо 5,0 Ацетоном 2,24 Эфиром 1,1 за ужали В аВ 10 клаВ с)1 кось 10 2 л и заливали расгвором бисульфита магния, содержащего всего 2% 802, цри рН 4 ц гидро)оПосле нагревания до 140 С в течение 2 час 40 5 ин массу охлаждали до комцаИой температуры, сливали ц цз раствора о 1)илтровывалц выпавший в осадок квсрпеИ, Выход сырого квср истица 0,12,г 1.П р и м е р 2. 150 г щепы цз того жс образна, что и примере 1, заливалц раствором оцсульфита калия, содержащего 4% всего ЯОг при р 4 и гидромодуле 4,5. Содержимое нагревали по режиму примера 1, Выход сырого кверцетица 0,16 ого. П р и.;1 е р 3. 150 г ше;1 ы пз того жс Ооразца, что1 пр 1 мсрс 1) з вливал ц пдстворо)1 Оцсульфита магния, содержащего 4,64" всего 02, цри р 11 4,5 и царсвалц до 140 С в те:с 5 шс 2 час 40 згги. Выход сырого квсрцетина0 39 сцПример 4. 150 г щепы того )кс состава,чго и в примере 1, цагрсвали с раствором би 10 сульфита маГИ 51Ого жс состава, то и в примере 3, до темперауры 120"С в течсцс 3 час. Выход кверцстица 0265,). Пр имер 5. 911 г щепы из образца древесин листвсццццы, содержащей компонентов (в вес. Ого)) ксраире)1.1Спирто-бецзольной смесью 4,14 Ацетоном 2,66Эфиром 1,620нагревал и с р аствором бисульфита м апия того )ке сос 1 ава и цо тому )кс ре)ки)1 у, что и Впримере 1. Выход сырого кверцсгцца 0,9%25 П р; м е р б. 577,5 г щепы из того жс образца, что и в примере 5, подвергали водному пдролизу при температуре 150 С и гидро)Од;с 0 Г 10 следмОще 5 ъ 1)сжимм: подьсмсмпсратуры до 150"С 1 час, выдеркиваниеЗО:ри 150 С 1 час.Полученный пдролцзат сливали и исползозали для выделе Ия кзерцетцна.50 лл пдролизата в автоклаве емкостшо170 лл оорабатывали 100 лг,г раствора бисуль 35 фита аммония с концентрацией всего ЬО1,5"-й и рН 3 при температуре 140 С в тсчс:ис 2 час. Засм гасс; Охлаждали до ко)1 цапои темературы и отфильтровывали выпавший в осадок квсрцетин. Выход сырого40 кверцепша 0,27 9 Ь.П р и м е р 7. 50 лл гидролизата, полученного в прмсрс б, обрабатывали 100 лг раствора бисульфита натрия с концентрацией всего 80 бого при том же рН и тому же режи 45 му, что в примере б. Выход сырого квсрцетица 0,45%,П р и м е р 8. 50 ли гидролизата, полученного в примере б, оораоатывали 100 лл раствора бисульфита магня того же состава,50;то и в примере 7, цри температуре 160 С втечение 30,гигг, Выход сырого кверцетица0,511)Предмет изобретения551. Способ получения кверцстина путем обработки дигидроквсрцетинсодержащего растительного сырья р аствором бисульфита щс лочного мстал:1 а или ям)оц 1 я и)1 цаГрсва;Ии с последуОщим выделением целевого продукта звссть)и методами, от,гичатгггигсягсм, т, с целпо упрощения процесса, црцмецяот раствор бисульфцта щелочноземель ного )Сталла с концентрацией всего 80317653 Составитель С. Котова Тскред Л. В. Куклина Редактор Т, Шарганова Корректоры: Т. Мироноваи О. Тюрина Заказ 3526,8 Изд. М 1465 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 1,5 - 7,0 з/в, рН 1,5 - 5,0 и процесс ведут при температуре 110 - 160"С.2, Способ по п. 1, отличагогциг 1 ся тем, что, с целью расширения сырьевой базы в качестве исходного дигидрокверцетинсодержащего растительного сырья используют древесину лиственницы гпи водный гидролизат дрегесины лиственницы.3. Способ по пп. 1, 2, от,гггчагогграсл тем,гго иримеггяют раствор бисульфита щелочно 5 земельного металла с концентрацией всегоО. 3 5 - з 1 5 ог,