Способ получения привитых сополимеров

СПИ-САНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 336702 Ьактз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства М - Заявлено 13.1 Ъ.1970 ( 1427298,23-5) МПК С 081 15/40 с присоединением заявки %в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРПриоритетОпубликовано 07,Х,1971. Бюллетень М 30 Дата опубликования оппсатшя 28.1.1972 УДК 678.746.22-134, .532-136.22,02 (088,8) Авторыизобретения М, М. Медников, В. И, Будкин и В, Н. Семенов Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ Изобретение относится к способу синтеза сополимеров на основе мономеров акрилонитрила, бутадиена,3, стирола(сополимера АБС), получаемых в растворе этих же мономеров. В этом сополимере каждое второе звено образовано нитрилом акриловой кислоты (НЛК), а звенья бутадиена,3 и стирола располагаются между звеньями акрилонитрила статистически в зависимости от соотношения реакционной активности образующихся комплексов: инициатор - акрилонитрил - бутадиен, инициатор - акрилонитрил - стирол. Чередующийся тройной сополимер в видегомогенной полимерно-мономерной смеси в 20 дальнейшем подвергают свободнорадикальнойполпмеризацпп прп повышенных температурах до полного псчрепывания мономеров. Перед проведением свободпорадикальной полимеризации разрушают металлоорганическое соеди пенне низшими спиртамн или другими добавС целью расширения ассортимента сополи.мсров типа ЛБС с высоким содержанием акрилонитрила и улучшенными физико-механическими свойствами, а также упрощения техно 5 логии процесса, разработан способ синтеза таИзвестно получение сополимеров ЛБС поли- ких сополимеров ЛБС, которые имеют в своей меризацией в эмульсии мономеров стирола и молекулярной цепи чередующиеся звенья моакрилонитрила в присутствии латекса бута- номеров нптрила акриловой кислоты, бутадиедиен-акрилонитрильного каучука или латекса на и стирола. Для этого сначала осуществлядругих эластомеров. 10 ют сополимерпзацшо смеси бутадиена,3, акрплонптрила и стпрола на инициаторе стереоИзвестен способ получения привитых сопо- специфической полимеризацин, представляю. лимеров типа АБС блочной радикальной поли- щем собой галоидпроизводное металлоорганимеризацией смеси стирола и акрилонитрила в ческос соединение.Присутствии растворенного в стироле полимера 15 Молекулярную цепь чередующегося тройнодиена (или его сополимера с виниловым моно- го сополимера АБС можно представить слемером). дующим образом:камц полярного характера и ииодят и реакционную смесь цпц.Яторы свободцорддикяльцой полцмсрцзации.Сополпсры ,ЬС, получсп ыс по п:)сдлагасмому способу, 51 Бляются прс 1(рясцы.1 коцсрукццоцпьм матералом, Регулрпое расположеБце зиспьсх В полимсцоц цепи, .0,.1, Бякой ) а первой стадии цолимсрцзац.:,;, позволяет рдстиоряь полученные полцмс)ы перед обод):оряд;Ка)г)ь)ой по,.шме )издццсй и любсм уг.с)зодород:о) )астиорцтслс ци шшцловом цсцолярцом .оцомсре, что зпдчцгсльцо облегчает; сх)оло; шо получецця сополмсроз .) 1)5)С. 1-1 ал)ц. с д 30ць)х связей цо вссц;л) пс ОЛСКУЛЯ)ЦО) 1,СПИ ЦСЛЦ)СР 1 3111 ЧТС,ЬЦЭ упроц дст процесс вулкдицзацш смесей ца ос;овс дпх сополцмсрои.П р и м с р 1, Б литровой стеклянной бутылКЕГОТОВ 51 Т ОУГЯДЦЕЦ-ЯКРИ 10 ЦИТРЛЬП)10 СМССЬсодср)кацис) акрилоццтрц;а 90,0 Бсс.Смесь осушшот актцвцровд;ной окисью алюмииия.Для полцмеризации ь по улитровуо стеклянпуо бутылку зягпияот 75 .г при)отовлсццоц смеси и прц псрсмешцваццц в атмосфере яртопд туда вводят 1 О л,г толуолы)ого растиора дццзобутцлалюмцпийхлорцда ДИ 5.)Х) с концсцтра)цсй 138 ггг), Содер:кимое бутылки тщательно перемешивают в течение 15,агаДалее в бутылку добавляют 150 3,г осушсниого ст;рол)2 ц пр 1 20 С ведут процесс пол:1- мсрцздции Б течсццс 10 час до получения полимсрцзата с сухим остатком 4,7 вес. 0).После зтого Б оутылку иодт 5,ч г этцлоо О (пцртя, рс 2 К)ц 01 цу 10 съссь пЦятс )ы)0 псрсмешцвают и дополцитсльцо в)зодят 0,3 г цсрскисц бецзоила и 0,3 г церскцц дикумцла.После церсмсшиияпия смесь псрсцо 5 т и ампулу цз тсрмостОЙ 1(ОГО стскля, азпулу;32 пацвают, помещают з тсрмостат и при 70 С Ведут процесс форполцмсрцзациц в течение 7 час, зятем температуру )0)3).цца)от до 180 С и продолжают процесс с цс в течение 6 гас.ПО Окоп "1 япцц поли)1 сризяцци ампулу охлаждают до комцат ц)Й температуры, разбй 32 от, полимер очшцяк)т от стекла и анализируют,Опыт повторяют 3 раза. Дяшыс по полцмс- РЦЗаЦЦ и СВОйетид ПОЛИМСРа ПРСДСТЯ)зг)Си В табл,1,2 и 3.П р и м с р 2, Для полцмсрцздш)ц и ):олулцтроиую стекляшую бутылку в атмос 1 н)рс аргоиа заг 3 гают 64 л осхцс)цо)о ПЛК и прц псремешиваниц туда вгодт 15 лгл толуольцого раствора ДИБЛХ с кс:цептраццсц 138 г г, содер)к 1 ОС бутьл(и тцатслы)о пссмецц)вяОт в теение 30 яиьь Далее в бу)члку добаьляют 156 л осушепцо) о стирола и вцоь персспизаот в течение 30,гая, загс:,1 б)ь),11 О охлждц 01 до 0 С Вводят 3 псс 10,л 0 у иСшОГО бутядие 12.11 ос. с тщятсльцого .:,)Смсьшиация бутылкуцщрсьяют о 25 С: едут процесс по,шмериза)цш и тс:сПс 15 час до цо)у)еи 5 полимерЗя 2 с сухи) оста-)КОМ 5.65 вес. /).Затем и бутылку вьодят 5 лл метилового 1 о ш)рта, 0,5 г перекиси лаурила и 0,5 г перекиы дику:,шла, После гсрсмсшцвяция до полноо растворсция перекисей смесь переносят в ампулу из термостойкого стекла) ампулу зацаииаОт, помещают и тсрмостат и при пере Б мсшцвдпци и 80-С ведут процесс форполимеризациц и тсчен:е 6 час, затем температуру 1:оиышают до 180 С и продолжаот процесс полю сриздцци без перемсшцианя в течение 4 час,20 По окончании полимерцзаццц ампулу охлаж;,210 т до 1(0)ц 1 ят 10 й темпе 1)атурь, рязбиВают по,шмср очшцают от стекла ц анализируют.Опыт;иго;)яют 3 раза, Данные по полимсрцзя) цц 1 ц с)зойст;32 поли)1 ер 3 прсдстявлспы В 25 табл, 1,2 ц 3.П р и м с р 3. Для полцмерцзации в полулитровую теклиуо бутылку и атмосфере аргоцд залива)от 64 ь осушенного 1-1 Л 1(, ц при пе 30 1)смсццВяицц туд 2 Вводят 15,л толуольиОГОр)с 130 ра ДИ 1).гХ с копцсцтраццсй 138 ггл, со.дери(цмос бутылки тш,атсльцо перемешиваюти тече )це 30 агьДалее в оутылку добяв;яют 166 )л бутя 35;Псп-строл 1 о смсси, предварительно осуц)с ц 10 Й ктц)зц)оиаццОЙ Ок)1 ь 10 ялоъи 5) сод р)к;ц)сз) бутадцсца 4,25 вес. О/О.Смк)сь пцятсльцо псрсмсшциа от и при 30 Си тс.:сцш) )О час едут процесс;олимеризации40 до полу 1 сцця полимерзатя с сухим остатком31 ех бл)ь)г)ку ввод) г О г зтилОБОГОспирта, 1 г дцпроцор Понироиашой канифоли,О 3 г и;рею)си лаур:,я ц 0,3 г перекиси дику 45:,ПгЯ,По".с цсрсмсшцвацця до полного растворения псрскцсй смесь переводят в ампулуиз тсрмостойкогс текля, ампулу запяиия)от,1 ОмсцяОт и тс)рмостят и прц псрсмсц 1 цвяпи и80 С ведт и)оцссс форпогшмерцзации в тече 50 пс 8 час, затем температуру повышают до; 80 С 1 .1 одо)Кц)прОцссс:1 ОлимсрцзаЦцибез перссшциянця г тсчсццс 6 час.По око ц):)ц пол)мс) Пзацци ампулуОх.1 джд;1101 до .(ОмцятцО тс:,1)гердту)ь, )язби 55 Г 2 от, по,п)мер Оч;цця)от От стскг)2 и ацялизируют,Ог)ыт поторотразя.21 Пые го полимсрцзаццц и с)юйстия полимера представлены втабл.1,2 ц 3,316702 Т а блица 1 Каталитическая полимеризация меномсрной смеси Температура поли Состав исходной смеси,вес, %Расход ДИВАХ на 100 вес. ч. Сухой остаток полимеризата, вес.бутамерпзацпи, С НАК стпрол диен 4,70 5,20 5,40 10 12 16 20 20 20 3,0 3,0 3,0 4,50 4,50 4,50 5,65 6,01 4,85 25 25 25 15 15 15 3,0 3,0 3,0 6,75 6,75 6,75 234 17,25 23417,25 234 , 17,25 26,071,0 26,071,0 26071,0 5,20 4,10 4,33 30 30 30 10 10 10 3,0 3,0 3,0 6,75 6,75 6,75 Таблица 2 Характеристика процессов форполимеризации и изотермии Расход перекисиВторая стадия полпмеризации Первая стадия полпмерпзац 1:1 Пример температура, С время,частемпература, С выше 100 С до 100 С 180 ( 6 180 4 180 6 1 2 3 0,160 0,225 0,160 0,160 0,225 0,160 70 80 808 Таблица 3 Характеристика полученных полимеров Состав полимера на стадии каталитической полпмеризации, вес. % Прочность ( Остаточные Состав готового полимера,вес, %(каучук) НЛК, вес. % стирол, вес. оо мер НАК бутадиен стирол 22,8 24,6 25,0 530 460 2,5 3,0 3,0 40,1 39,6 39,4 1 2 3 57,4 57,4 57,6 2,5 3,0 3,0 62 54 0,23 0,17 0,19 0,08 74, 72,4 72,0 49051 0,09 Предмет изобретения дикяльной полиз 101 зизации подверг 210 т полиме ризат чередугощегося сополимера акрилонитрил а с 01 тггдиеио. и стиролоз 1, пол 1 ченныи нри предварительной блочной сополимериза ции з 10 нозеров иа стеоеоспецифическом металло 01 згаииеском кггтализаторе с последуОшим РЯЗРЦгспнсх ОСТЯТКОВ КЯТЯЛИЗЯТОР 2 ДООЯВКЯ- хи:1 олярного характера и содержащий ненрореагировавп 1 ис 510 нозеры. Составитель В. Филимонов Редактор О, Кузнецова корректор Е. Зимина Техред Л. Куклина Заказ Зг 93/6 Изд. Ма 1549 Тираж 473 Подписно ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР Москва, )К, Раушская паб., д. 4,5Типография, пр, Сапунова, 2 26,071,0 26,071,0 26,0 1 71,0 26,0 71,0 26,0 71,0 26,0 71,0 Способ получения привитых сополимеров сополимеризацисй стирола и акрилонитрила в в массе в присутствии свободнорадикальиых инициаторов и эластичных полимеров, от,гичагогь(айся тем, что, с целью улущеня физико- механических свойств конечных продуктов и упрощения технологии процесса, свободнора 156 11,5 15611,5 156 11,5 23417,25 234 17,25 234 17,25 Удельнаяударнаявязкость,кгс,с.гг