Способ получения сополимеров стирола с акрилонитрилом

ОП ИСАНИЕИЗОБВЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик) 496288 олннтельное к авт 74 (21) 20496 Заявлено 24,0 рисоединением 23 51) М. л. С 08 Е(18 аявкиитетвоударотаалный коматеСввата Млеотров СССРоа долам азобратаахйх вткрютхй) Заявитель 54) СПОС ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ СТИРОЛС АКРИЛОНИТРИЛОМ Изобретение относится к способам получения полистирольных пластических масс, находящих широкое применение в современной технике, а именно сополимеров стиро- ла с акрилонитрилом, устойчивых к изменению цвета в условиях повышенных температур нри переработке в изделие, нанример при изготовлении линз. лей взамен изготовления оптических детсиликатного стекла.Для достижения этой целися сополимеры стирола (60 Ь акрилонитрилом (40-20 вес.в присутствии стабилизатора%) иолудит сиового эфираей формулы ополимеСН), усмых путем .ирола смеси станола и эфн способс акрилнагревансополи получения сонитри ломию, получаемериэации стисутствии с-триалкилфеоты. и;Яси,-си,-о илом в пр в - 2,4,6 стой кисл 3) К - алкил Однако получаемьточно термостабильпрн воздействии высЦелью изобретенибесцветных, прозрачсбхраняюших длительность и более высок,5 вес. 7 о).лиэатор вводят в исходную реакмесь.лимериэацию исходных мономеров в ствии сложного ароматического тиоонового эфира осуществляют термиполимеризацией в массе, Полимериожет быть проведена в стеклянных . ь присутдипропическойзация ю м пром Иэвест ров стиро той чивых термическ акрилонит билиэ втор ра фосфор н,-сн,-ссосн,-сн,-Яй3ампулах до конверсии 93 98% или в реакторедо конверсии 50-90% с последующим удалением непрореагировавших мономеров в специальном устройстве в вакууме.физико механические и технологические свойства получаемых по предлагаемому способу сополимеров стирола с акрипонитрилом могут быть изменены путем введения в реакционную смесь регуляторов, например н-лаурилмеркаптана или трет-доде О цилмеркаптана, в количестве 0,01-0,3 вес. Ъ, и пластификаторов, например триэтил нгликоль-ди-этилбутирата 1(флексоп-ЭЯИ), в количестве 0,01-2 вес, Ж5П р и м е р 1. В чистую, сухую,промытую аргоном стеклянную ампулу. эагру/жают стирол, акрипонитрил, ди-окси- -3,5-ди-трет-бутилфенилпропиповый эфир тиодипоопионовой кислоты (соединение 1) р в следующих. количествах, гСтирол 7,5Акрилонитрип 2,5Соединение 1 0,01Содержимое ампулы изолируют от атмосферного воздуха и охлаждают в течение 10-15 мин в охлаждающей смеси, состоящей из ацетона и твердой углекислоты, после чего ее вакуумируют (при 10-15 мм рт. ст.) и заполняют очищенным аргоном. З 0 Операции вакуумирования и заполнения ар гоном производят еше два раза, затем ампулу запаивают и помещают в термостат, имеющий температуру 110 С. Ампулу вьюдерживают в термостате 35 час, после зЬ чего вскрывают и отделяют полимерный блок от стекла. Выход сополимера 92%. Непрореагировавшие мономеры удаляют на-, греванием полученного сополимера при 200 С в течение 2 час под вакуумом 1- 40о3 мм рт. ст, Сополимер содержит 23,8 % связанного акрилонитрила (6,3% азота по Кьельдалю). Он представляет собой бесцветный прозрачный блок с характеристической вязкостью ГФ 3 = 1,8 дл/г. Ко эффициент светопропускания равен 91%. Сополимер выдерживает нагревание в атомосфере воздуха при 230 С беэ видимого изменения цвета в течение 30 мин, а прио210 С - в течение 5,5 час.50П р и м е р 2, Вначале процесс проводят аналогично примеру 1, но в ампулу загружают, г:Стирол 7,5 ЯАкрилонитрил 2,5Соединение 1 0,03Заполненную ампулу обрабатывают аналогично соответствующим операциям примера 1 и помещают в ульт-атермостат при 60в4о150 С. Ампулу выдерживают в термостате 18 часпосле чего ее вскрывают, Выход сопоаьк.ра 98%. Непрореагировавшиемономеры удаляют аналогично примеру 1,Полученный сопопимер представляет собой бесцветный, прозрачный блок,= 0,8 дп/г, Сополимер выдерживает нагревание в атмосфере воздуха беэ видимогона глаз изменения цвета в течение 6,5 часпри 210 оС и в течение 40 мин при 230 С,0,015 Заполненную ампулу обрабатывают аналогично соответствующим операциям примера 1 и помещают в ультопатермостат, имеющий температуру 120 С, Ампулу выдерживают в нем в течение 24 час.Непрореагировавшие мономеры удаляют вакуумированием сополимера при 200 С,о Выход сопопимера 96%. Полученный сополимер представляет собой бесцветный, прозрачный блок, ф 3 = 0,58 дп/г. Коэффициент светопропускания 90%. Сополимер цветоустойчив прй 230 С в течение 40-50 мин, при 210 оС - в течение 6,5 час. 0,0050,1 Заполненную ампулу обрабатывают аналогично соответствующим операциям примера,1, помещают в ультратермостат с температурой 120 С и выдерживаютопри этой температуре 26 час.Непрореагировавшие мономеры удаляют, как описано в примере 1. Выход сополимера 90%. Полученный сополимер со держит 3870 связанного акрилонитрила и представляет собой прозрачный бесцветный блок,Э = 0,8 дл/г. Сополи мер цветоустойчив при 230 оС в атмосфере воздуха в течение 30-40 мин, при ,210 С - в течение 6 час.,Пример 3 водят, как описано ампулу загружают,Стирал Акрилонитрил Соединение 1 Трет-додеци и- меркаптан Пример 4 водят, как описано ампулу загружают,Стирол Акрилонитрил Соедин;ние 1 Трет-д здецилмеркаптан ФлексолН. Вначале процесс пров примере 1, но в 8,02,00,005 Вначале процесс пров примере 1, но в г:604,00,03496288 5П р и м е р 5 (контрольный), Вначале процесс проводят, как описано в примере 1, Но.в ампулу. загружают, г: Полученный сополимер представляет со, бой бесцветный прозрачный блок и выдержи, вает нагревание при 210 оС .в атмосфере воадуха беэ видимого изменения цвета в 5течение 45 мин, термовыдержка цри 230 Спряводит к появлению желтой окраски сразу после воздействия температуры. П р и м е р 7. Процесс проводят анаф и, логично примеру 1, но в ампулу загружают,Сополимер СН Время цветостойкостя сополимера СН, иэ примерамин 210 С 230 С 330 30 390 40 390 40-48 30-40 360 180 Не выдерживает нагревания-ди-трет-бути- -лфенилпропиловПолимериз,аю проводят, как описано в эфир тнодипропионовойпримере 1. Непрореагировавшие мономеры кислоты О 005Вудаляют вакуумированием при 200 С в теЗаполненную ампулу обрабатывают аналоч. ч с. Полученный сополимер пред- гично операциям примера 1 и термостатиставляет собой бесцве-ный, прозрачный руют при 110 оС в течение 42 час, послеблок который вы е живаб к, который выдерживает нагревание при чего ампулу вскрывают и отделяют блок от210 С в атмосфере воздуха без видимого стекла. Выход сополимера составляет 98%.изменения цвета в течениеени цвета в течение Э час, при.Непрореагировавшие мономеры удаляют такП р и м е р 6 (контрольный), В чистую , Полученный сополимер представляет сосУхую стеклин;ую ампуЛу загру,а л бой бесцветный, прозрачный блок Я 3 ю1ющие компоненты, г:2 дл/г и коэффициент светопропусканияСтирол 7,590-91%.Акрилонитрил 2,5 Сополимер выдерживает нагреваняе в4,4 -диметил6- атмосфере воздуха беэ изменения цвета1 о о-ди-трет-бутилпри 230 С в течение 28 мин, а при 210 С,2,2 -метиленбисфени 5 час.ловый эфир фенилфосДанные по цветсстойкостя полученныхфористой кислоты 0,01 сополимеров стирола с акрилонитриломпри действии высоких температур приведеПроцесс проводят аналогично примеру 1. ны в таблице.Время, в течение которого сополимерСН выдерживает нагревание при 210 и230 С беэ видямого иэмененяя цвета,оИад. М )Щ Заказ 25 М Подпнсиое краж 498 ЦНИИПИ Государствеииого комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений к открытий Москва, 1303 б, Раушскаи иаб., 4 Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 7Формула изобретенияСпособ получения сополимеров гтиролас акрилонитрилом путем термической сопо"лимеризации соответствуюших мономеровв присутствии стабилизатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения термостабильности и цветост ойкости образующегося сойолимбра,ев качестве стабилизатора применяют дч-окси,5-пи-трет-бутилфенилпропиловнй эфир тиодипр шпион вой кислоты.,