316697

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 316697 ьб 1 оа Сооетоких Со 1 ц 1 алиотических Рео 11 тблик/23 МПК С 08 д 3/02 Лаяв 1969 ( 132 о делам риоритет Коми крытий иаобретеии УДК 678.762,2-134,.433.5.02 (088,8 Опубликовано 07.Х.1971. Бюллетень30 Дата опубликования описания 17.Х 11.1971 ори Секете Мии 1 отро СССР. Н. Семенов аявител ЛИМЕРОВ БУТА с присоединением заявкиМ. М, Медников, В. И. Б 1. В, Космодемьянский, С. В ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СО 11 Известен способ получения сополимеров бутадиена с эфирами метакриловой кислоты растворной сополимеризацией мономеров с применением в качестве катализатора диизобутилалюминийхлорида или смеси его с триизобутил алюминием.Предлагается процесс сополимеризации вести в присутствии небольших количеств воды или и-трет-бутилпирокатехина в качестве активаторов для катализатора. Это позволяет увеличить выход сополимеров и скорость процесса сополимерпзации.Сополимеризаци 1 о предпочтительно проводить в массе. Полученные сополимеры не требуют вулканизации и наполнения, имеюГ очень орошую адгезию к металлам и обладают термопластичностью прн повышенных температурах. Так, пластинка такого полимера, полученная в прессе при 143 С, обладала гладкой блестящей поверхностью, совсем не имела усадки и не изменила формы при ранении в течение месяца.П р и м е р 1. В трехлитровой стеклянной бутыли готовят бутадиенметилметакрилатную смесь с содержанием бутадиена 10 15 20 25 10 вес. /о. Перед полнмернзацией смесь осушают активированной смесью алюминия н вводят в нее 35 Гяг и-трет-бутилпнрокатеина.В литровую стеклянную бутылку для полимеризацпи загружа 1 от 800 лтл приготовленной смеси и при перемешиванин вводят в нее 20 11 гт толуольно-бензинового раствора диизобутилалюминийлорпда с концентрацией 131 г/л.Прп 18 С ведут пооцесс полнмеризацни в течение 48 1 пс до суо 1 о остатка полн 1 е 1 нзата 3,8 вес. %. Опыт повторяют три раза.Далее Г 1 олимернзат 113 каждо 11 бутылки переводят в 10-литровое эмалированное ведро с диси.1 лпрованной водой, добавля 1 от к нему 10 з 1 л 2 в:.с. /,-ного толуольного раствора неозона Д и с острым иаром отгоняют незаполпмерпзовавшпеся мономеры, после чего полимер сушат в лабораторной вакуумной СУШИЛ 1 Е,В прессе прп 143 С готовят пластинки толщиной 1 л.и и подвергают полимер физикомеаппчески.11 11 спытания. Данные по полимеризации и свойства полимера приведены в табл. 1.Расход дпалкнла- люмннийхдорида па мономеры,вес. ч Сухой остаток поднмеризата,вес. Ог, Содержание метндметакрнлата в полимере,мод. ",о Относ птедьное удлннени еПрочностьна разрыв,кгс,сзР Остаточное удлинение,48 3,80 60 4,60 54 4,20 ПО 116 114 400 420 440 18,0 18,0 18,0 9 11 10 0,43 0,43 0,43 49,2 49,8 50,1 10,0 10,0 10,0 П р и м е р 2. В трехлитровой стеклянной бутыли готовят бутадиенмстилметакрилатную смесь с содержанием бутадиена 15 вес. %. Смесь предварительно осушают активированной окисью алюминия, Перед полпмеризацией 5 в смесь вводят 20 мг и-трет-бутилпирокатехина,В литровую стеклянную бутылку для полимеризацпи загружают 800 мл приготовленной 10 смеси и при перемешивании в нее вводят 30 мл толуольпо-бензинового раствора диизобутилалюминийхлорида с концентрацией 131 %.При 30 С ведут процесс полимеризации в 15 Таблица 2 Расход днадкидалюминийхлорида на мономеры,вес. %Далее полимеризат из каждой бутылки отдельно переводят в 10-литровое эмалированное ведро с дистиллированной водой, добавляют к нему 10 мл толуольного раствора по лигарда с концентрацией 2 вес. % и с острым паром отгоняют незаполимеризовавшиеся мономеры. Полимер сушат в лабораторной вакуумной сушилке. 25 В прессе при 143 С готовят пластинкитолщиной 1 мм и подвергают полимер физико-механическим испытаниям, Данные по полимеризации и физико-механические показатели полимера приведены в табл. 3.30 Т аб дица 3 Сухой остаток полнмерн. зата,вес. ОаРасход дналкнлалюмнний хлорнда намономеры,вес. о 6 Содержание метилметакрнлата в полимере,вес. 9 СодержаниеТемпература подимернзации,П Относительна разрыв,ноекгссмг удлинение,Я Остаточное удлинение,5,0 50 5,0 0,215 0,215 0,215 30,0 30,0 30,0 36 38 40 3,30 3,30 3,40 101 96 113 380 360 410 12 13 12 56,0 58,0 57,0 Пример 3. В трехлитровой стекляннойбутыли готовят бутадиенметилметакрилатную смесь с содержанием бутадиена 5 вес. %.Смесь перед полимеризацией осушают активированной окисью алюминия до содержания влаги 0,0025 вес, %.В литровую стеклянную бутылку для полимсризации загружают 800 мл приготовленной смеси и при перемешивании вводят в нее 10 мл толуольно-бензинового раствора диизобутилалюминийхлорида с концентрацией 131 г/л.При 30 С ведут процесс полимеризации втечение Зб час до сухого остатка полимеризата 3,3 вес. а/с, Опыт повторяют три раза,течение 48 час до сухого остатка полимеризата 5,4 вес, %. Опыт повторяют три раза,Далее полимеризат из каждой бутылки от. дельно переводят в 10-литровое эмалированное ведро с дистиллированной водой, добавляют к нему 10 мл 2 вес, %-ного толуольного раствора неозона Д и с острым паром отгоняот незаполимеризовавшиеся мономеры, после чего полимер сушат в лабораторной вакуумной сушилке.В прессе при 143 С готовят пластинки толщиной 1 мм и подвергают полимер физико- механическим испытаниям. Данные по полимеризации и физико-механические показатели полимера приведены в табл. 2.по полимеризации приведены вТаблица 4 Расход , дналкила- люминийхлориданамономеры,вес. и Расход триизо- бутилалюминияна мономеры,вес. % Вторая стадияполимерпзацин Первая стадия полпмеризацииЗаказ 3421/14 Изд.1446 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 4. В трехлитровой стеклянной бутыли готовят бутадиенметилметакрилатную смесь с содержанием бутадиена 15 вес. %. Смесь перед полимеризацией осушают активированной окисью алюминия до содержания влаги 0,0025 вес. %.В литровую стеклянную бутылку для полимеризации загружают 800 мл приготовленной смеси и при перемешивании вводят 2 лл толуольного раствора триизобутилалюминия с концентрацией 242 г/л и 15 мл толуольноДалее полимеризат из каждой бутылки отдельно переводят в 10-литровое эмалированное ведро с дистиллированной водой, добавляют к нему противостарителяиз расчета 0,5 вес. % на полимер и с острым паром отгоняют незаполимеризовавшиеся мономеры. Полимер сушат в лабораторной вакуумной сушилке. бензинового раствора диизобутил алюминий.хлорида с концентрацией 131 г/г.При 5-С ведут процесс полимеризации втечение 20 час, далее повышают температу ру до 40 С и продолжают вести полимеризацию в течение 30 час до сухого остатка полимеризата 4,8 вес. %. Опыт повторяют три раза. В прессе при 143-"С готовят пластинки толщиной 1 исн и испытывают полимер на стан.дартные физико-механические показатели.15 Данные физико-механических испытаний приведены в табл. 5. Предмет изобретенияСпособ получения сополимеров бутадиена 20 с эфирами метакриловой кислоты растворнойсополимеризацией мономеров с применением в качестве катализатора диизобутилалюминийхлорида или смеси его с триизобутилалюминием, отличающийся тем, что, с целью увели чения выхода сополимеров и скорости процесса сополимеризации, последний проводят в присутствии небольших количеств воды или и-трет-бутилппрокагехина в качестве активатора для катализатора,