Сесоюзн. ая тцт: -: -гпг1. и: .; . 15 ь: всесспдтей1—bilt;: ; j;: c7:

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 308574 СОеа Советских Социалистических РеспубликМПК С 07 с 127/18 Заяв 1.Х.1968 ( 1272698/1363693/23-4 Приоритет Комитет по делам аобретений и открцти при Совете Министров СССРОпубликовано 01,Ч 11.1971. Бюллетень2 Дата опубликования описания 1.11.197 Авторыизобретения Иностранцы Клаус Дитер Вайс тивная Республика Гераани и 1 Орг Румпф(Ф Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕ ОКТАГИДРО,2,4-МЕТЕНОП ЕНТАЛЕН ИЛМ-С - Х где Ки Кх имеют указанные значНа 1 - хлор или бром,в присутствии связывающего кислоти, предпочтительно, инертного к иучаствующим в реакции, органичестворителя.Исходный галопдангидрид карбамлоты общей формулы (2) можно исв виде реакционной смеси фосгенирответственно замешенного амина омулыК я; средствродуктахого .рас навои киспользовать ования собщей форочевины общей , представляет собо л, а К - низший а, быть получены посл м М-октагидро,2 4 -гидроксимочевины 20КПредлагаемыелы (1), у которых Кший алкоксирадиканый радикал, могут25 щим алкилированиенопенталенил-(5)-ЬГ в качестве характеривия и коорм- низ- киль- едуюмете. Зависимый от патента М Изобретение относится к способу полученияе известной ранее октагидро,2,4-метенопентленил- (5) -мочевины общей формулы где К, - водород, алки нили алкокси сда, циклоалкилрода, фенил;К 2 - водород, низший алкил с 1 - 5 атомами углерода, кроме того,К, и К 2 совместно могут образовать этиленоксиэтиленовый радикал или поли метиленовое мостичное звено с3 - 6 атомами углерода,которая может найти применениевысокоэффективного гербицида,зующегося быстрым началом дейстротким последействием,Мочевины формулы (1) получают взаимодействием октагидро,2,4-метенопенталенил(5)-амина с галоидангидридом соответственно арбаминовой кислоты обще5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3пользованием обычных алкилирующих средств,в частности алкилгалогенидов, диалкилсульфатов и так далее, в присутствии связывающего кислоту средства. К-Октагидро,2,4-метенопенталенил- (5) -Х-алкоксимочевины могутбыть получены путем взаимодействия октагидро,2,4-метенопенталенил- (5) -изоцианата с 0 алкилгидроксиламином,Для предлагаемого способа пригодныинертные органические растворители, преимуьцественно углеводороды, в частности бензол,толуол, ксилол; эфиры, например диэтиловыйэфир, диоксан, тетрагидрофуран, монометиловый эфир диэтиленгликоля; хлорированныеуглеводороды, например метиленхлорид, атакже низшие кетоны, например ацетон илиметилэтилкетон.Взаимодействие октагидро,2,4-метенопенталенил-(5) -амина с карбамилгалогенидом илиобразующими его компонентами - фосген++амин формулы (3) - осуществляют в присутствии конденсирующего средства, например неорганического основания: гидроокиси,ацетата, гидрокарбоната, карбоната и фосфата щелочного металла, или органического основания, например третичного амина, в частности пиридина, триалкиламина или коллидина.В качестве амина общей формулы (3) можнаиспользовать следующие амины: метиламин,диметиламин, этила мин, диэтила мин,пиламин и бутиламин, циклопропиламин, циклобутил амин, циклопентиламин, циклогексиламин, анилин, ацетидин, пирролидин, пиперидин и морфолин. Указанные амины можновводить в реакцию как в свободном виде, таки в виде солей галоидводородных кислот,предпочтительно в виде хлоргидратов.В качестве галогенидов карбаминовой кис.лоты формулы (2) можно использовать хлориды и бромиды диалкил-, циклоалкил- и алкиларилкарбаминовой кислоты, например хлориды диметил-, диэтил-, диизопропил-, циклопропил-, циклобутил-, циклопентил-, циклогексил- и метилфенилкарбаминовой кислот,Октагидро,2,4-метенопенталенил-(5)- аминранее не был известен, его можно получитьизвестным способом, например путем расщепления амидов по Гофману.Предлагаемые мочевины в очищенном видебесцветны и хорошо растворимы в органических растворителях, но не растворимы в воде.Опыты по определению гербицидной эффективности показали, что особенно ценными дляборьбы с сорняками являются следующие соединения:К-Октагидро,2,4 - метенопенталенил - (5)- мочевина, т, пл, 140 - 145 С;Ы-Октагидро,2,4 - метенопенталенил - (5).М-метилмочевина, т. пл. 16 в 1 С;К-Октагидро,2,4 - метенопенталенил - (5).Х,Х-диметилмочевина, т. пл. 128 - 130 С;Х-Октагидро,2,4 - метенопенталенил - (5)- Х-тетраметпленмочевина, т. пл. 169 - 170 С;И-Октагидро,2,4 - метенопенталенил - (5)- Х,Х-диэтилмочевина, т, пл. 86 - 88 С;/0,0478 - 80 75 - 77105 в 1190 в 1220 в 251 - 54169 - 170166 в 1173 в 173 - 76 М-Октагидро,2,4 - метенопенталенил - (5)- К-пентаметиленмочевина, т. пл. 166 - 168 С;М-Октагидро,2,4 - метенопенталенил - (5)- М-этилеиоксиэтиленмочевина, т. пл. 173 - 175 С;М-Октагидро,2,4 - метенопенталенил - (5)- Х-метил-Х - (1-метил-пропинил) мочевина, т. пл. 105 - 107 С;Х-Октагидро,2,4 - метенопенталенил - (5)- М-метил-Х-метоксимочевина, т. кип, 109 - 12 С,0,06 лсл рт, ст,П р и м е р, 6,45 вес. ч, хлорида диметилкарбаминовой кислоты по каплям добавляот в раствор из 8,1 вес. ч. октагидро,2,4-метенопенталенил-(5)-амина и 6,3 вес, ч. триэтиламина в 80 об. ч. бензола при 5 - 10" С. Затем реакционную смесь перемешивают еще в течение 2 час при 25 С. Выделившийся триэтиламин-гидрохлорид отфильтровывают и раствор промывают водой, После сушки бензол удаляют в ротационном испарителе. Полученная М-октагидро,2,4-метенопенталенил - (5) -.Х- диметилмочевина сублимируется при 150 С, / л 1.ц рт, ст, и имеет т. пл. 138 - 140 С.Аналогично этому примеру были получены новые мочевины, приведенные в следующей таблице,308574 Предмет изобретения СНКзО Составитель Л. федоткина Тсхрсд Е. Борисова 1 зсдактоо О, Кузнецова Корректор В. Жолудева Заказ 3274/13 Изд.1386 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССМосква, Ж.35, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр, Сапунова, д. 2 Способ получения октагидро,2,4-мет.нопенталенил- (5) -мочевины общей формулы где К, - водород, алкил, алкенил, алкинилили алкокси с 1 - 5 атомами углерода, циклоалкил с 3 - 8 атомами углерода, фенил;К 2 - водород, низший алкил с 1 - 5 атомами углерода, кроме того,К 1 и Ка совместно могут образовать этиленоксиэтиленовыи радикал 11 ли поли метиленовое мостичное звено с3 - б атомами углерода,отличаюи 4 ийся тем, что октап 1 дро.1,2,4-ме генопенталенил-(5) -амин подвергают взаимодействию с галоидангидридом соответственно замещенной карбаминовой кислоты общей фор- мулы 10Х - СК,На 1где К и Кз имеют указанные значения;На - хлор или бром, в среде инертного15 органического растворителя и в присутствиисвязывающего кислоту средсттва.