Способ получения полиарилатов

ОПИСАНИЕ ЗОИ Союз Советских Социалистически ссублик АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 28,Ч 1,1968 ( 125159723-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 211 Ч.971. Бюллетень14Дата опубликования описания 10,1 Х.1971 ПК С 08 д 17/14 С 08 д 1706 Комитет по делам изобретений и открытий лри Совете Министров СССРУДК 678.673(0 вторыобретен К, А. А В. В,анов, Коршак, С, В. Виноградова, Г. Ш. ПапИ. С, Хитаришвили и П. Д, Цискаришвили Институт физической и органической химии им. Меликишвил аявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТО Известен спос путем поликонде фенолов, содерж ного атома норб гидридами аром лот.об получения нсации полици щих у централ орнановые гру тических дика полиари лически ьного угл пы, с хл рбоновых латов х бисран- кисСНзСНз1но ( 7-с-ч ЪсН,СН Нз е 1, нии Введение указанного полиорганосилрксана позволяет получать полиарилаты, обладающие большой термостойкостью, хорошими механическими и диэлектрическими свойствами,В табл. 1 - 4 приведены показатели свойств неориентированных пленок пол и ар илатов и кремнийсодерж а щих блокополи ар ил атон.П р и м е р 1, В конденсационную пробирку, снабженную барбатером для пропускания азота и отводной трубкой, помещают 0,2520 г 4,4- (2-норборнилиден) -дифенола (1) 0,0956 г полиорганосилоксанового олигомера, 0,203 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 1 мл дитолилметана. Поликонденсацию проводят в токе очищенного от кислорода азота при поПолученные полиарилаты имеют недостаточную термостойкость, низкие механические и диэлектрические показатели,Согл асно изобретению предлагается при синтезе полиарилатов в исходную реакционную массу вводить полиорганосилоксановый олигомер формулы степенном подъеме температуры от 160 до 220 С в течение 10 час, После охлаждения реакционную массу растворяют в хлороформе.Полимер осаждают петролейным эфиром, от фильтровывают, промывают метанолом и сушат в вакууме при 60 - 70 С до постоянного веса. Выход полимера количественный, температура размягчения полимера в капилляре 265 - 275 С, приведенная вязкость раствора 15 полимера в хлороформе 0,40 дл/г.П р и м е р 2. Поликонденсацию бисфенола(1), полиорганосилоксанового олигомера и хлорангидрида терефталевой кислоты осуществляют аналогично описанному в пример 20 взяв исходные вещества в соотношеОтносительное удлинение при разрыве, %, при температуре, С:111: 81-4: Т=09: 0,1: 1 . 440 380 710 650 830 780 590 800 11: Т=1: 1111: Я: Т=0,95: 0,05: :1 420 690 370 400 560 660 800 820 1:Т=1:11: Я: Т = 0,95: 0,05: 1 60 65 П р и м е ч а и и я: 1) Скорость нагревания образца иа воздухе 4,5 С/.иик,2) В таблице приняты следующие обозначения: 1 - 4,4- (2-норбориилидеи) -дифеиол; 11 - 4,4- (гексагидро,7-метилеииндан-илиден) -дифенол; 1 П - 4,4- (декагидро 1,4: 5,8.диметилеииафт.2 илидеи)-дифенол; Я- полиоргаиосилоксаиовый олигомер0,5: 0,5: 1 моль, Выход полимера количественный, температура размягчения полимера в капилляре 175 в 1 С, приведенная вязкость раствора полимера в хлороформе 0,35 дл/г.П р и м е р 3. Аналогично описанному в примере 1 осуществляют поликонденсацию 4,4- (гексагидро.4,7-метилениндан- илиден-дифенола (11), полиоргансилоксанового олигомера и хлорангидрида терефталевой кислоты, взяв исходные вещества в соотношении 0,8: 0,2: 1 моль. Выход полимера количественный, температура размягчения 240 - 260 С, приведенная вязкость раствора полимера в хлороформе 0,25 дл/г,20 25 30 35 40 45 50 55 П р и м е р 4. Поликонденсацию бисфенола (11), полиоргансилоксанового олигомера и хлорангидрида терефталевой кислоты осуществляют аналогично описанному в примере 1, взяв исходные вещества в соотношении 0,7; 0,3: 1 моль, Выход полимера количественный, температура размягчения 215 - 235 С, приведенная вязкость раствора полимера в хлороформе 0,30 дл/г.П р и м е р 5, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, барбатером и отводом с хлор- кальциевой трубкой загружают 0,2880 г бисфенола (11), 0,0956 г, полиоргансилоксанового олигомера, 25 мл дихлорэтана и 0,28 моль триэтиламина,- После непродолжительного перемешивания к полимерной смеси добавляют 0,2030 г хлорангидрида терефталевой кислоты. Через 2 час перемешивание реакционной смеси прекращают, полимер осаждают петролейным эфиром, отфильтровывают, промывают последовательно ацетоном, холодной дистиллированной водой, ацетоном, серным эфиром и сушат в вакууме при 60 - 80 С. Выход полимера количественный, температура размягчения 250 - 275 С, приведенная вязкость р аствор а полимера в хлороформе 0,75 дл/г. Полимер поливом из раствора образует прозрачную, прочную пленку.Пример 6. Поликонденсацию 4,4-(дека- гидро,4: 5,8- диметиленнафт - 2- илиден) -дифенола (111), полиоргансилоксанового олигомера и хлорангидрида терефталевой кислоты осуществляют аналогично описанному в примере 5, взяв исходные вещества в соотношении 0,9: 0,1: 1 моль, соответственно. Выход полимера количественный, температура размягчения 330 - 340 С, вязкость раствора полимера в хлороформе 0,70 дл/г. Полимер поливом:из раствора образует прозрачную пленку. П р и м е р 7. Аналогично описанному в примере 5 осуществляют поликонденсацию бисфенола (111), полиоргансилоксанового олигомера и хлорангидрида терефталевой кислоты, взяв исходные вещества в соотношении 0,7:0,3:1 моль, соответственно. Получают полимер с количественным выходом, температура размягчения 330 - 340 С, приведенная вяз301340 Таблица 4 Исходные веществаи их соотношение,моль р.ом см 220 фС 150 ОС;=50 ги 25 С 7 10 - 3 2 10 - 310 - 3 2 10-410 - 3 2 10 - 3 2,О П;Т=1: 1 П: Я: Т=0,95: 0,05: 1 1,8 П: Яд: Т=0,9: 0,1: 1П: %-4: Т=0,85: 0,15: 1 1,8 1,6 П 1: Т=1: 2,2 111: Я: Т = 0,9: 0,1; 1 1,5 Примечание. е - диэлектрическая проницаемость, о, - удельное объемное сопротивление,лаиб - изменение тангенса угла диэлектрических потерь. Соотношение исходных веществ 0,7;0,3:1 моль, Выход полимера 90%, температура размягчения 195 - 210 С, приведенная вязкость раствора полимера и хлороформе 0,30 дл/г.5 Предмет изобретения Способ получения полиарилатов путем поликонденсации полициклических бисфенолов, 10 содержащих норборнановые группы, и хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств полиарилатов, в исходчую реакционную массу вводят 15 полиоргансилоксановый олигомер фор мулы СН0 -- 51 - 0 СНзС Составитель Л. Чурснна Редактор Е. П, Хорина Техред Т. П, Курилко Ксррсктор Л, Б, Бадыламааказ 2177/1 Изд, Ма 929 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сагдунова,кость раствора полимера в хлороформе 0,80 дл/г. Полимер поливом из раствора образует прозрачную, прочную пленку.П р и м е р 8. Полпконденсацию бисфенола (П 1), полиоргансилоксанового олигомера и хлорангидрида себациновой кислоты осуществляют аналогично описанному в примере 5. Соотношение исходных веществ 0,7:0,3:1 моль. Выход полимера 80%, температура размягчения 140 - 145 С, приведенная вязкость раствора полимера в хлороформе 0,30 дл/г.П р и м е р 9. Поликонденсацию бисфенола (111), полиоргансилоксанового олигомера и хлорангидрида изофталевой кислоты осуществляют аналогично описанному в примере 5.