Способ получения пенополиуретанов

298608 Союз Советских Социалистических Республик.1 У.1967 ( 114526023-5)ением заявкиЗаявлен присо иоритетубликовано 16,111,1971. Бюллетень1 Комитет по делам аобретений и открытий при Совете Министров СССР664. (088,8 УД Дата опубликования описания 29.И.1 Авторы з обретения Стирка, Р. Я, Перникис, Я. А. Сурна, Б. К, Апсите,и М. В. ШаштаеваИнститут химии древесины АН Латвийской С Сергеев 3 аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕ П ЕНОПОЛ ИУРЕТАНОВ 8,13 3700 21,3 Содержание О Вязкость при 2 Содержание С 1 Угол удельногопересчете н зан, град%вращения влевоглюко 5,7 5,3 Н льгатор 2,05,0. Данное изобретение относится к областиполучения малогорючих пенополиуретанов.Известен способ получения пенополиуретанов путем взаимодействия полиизоцианатов ипростых полиэфиров. В качестве простых полиэфиров используют, продукты реакции окисей алкиленов или галоидзамещенных окисейалкиленов с многоатомными спиртами.Предлагают использование в качестве простых полиэфиров продуктов реакции окисей 1алкиленов с левоглюкозаном.Указанное отличие дает возможность получить пенополиуретаны с улучшенными физикомеханическими свойствами.Сущность предлагаемого способа состоит в 1том, что для получения пенополиуретанов используют простой хлорсодержащий полиэфир, полученный на основе эпихлоргидринаи левоглюкозана в растворе диоксана илиэтилацетата при температурах 40 - 120 С с 2катализатором-эфиритом фтористого бора,В отличие от применения других углеводов,например сорбита, левоглюкозан имеет триреакционноспособные группы и 1,6 ангидромостик, способный к размыканию,который при синтезе полиэфиров принимает участие в реакции и придает улучшенные физико-механические свойства пенолиуретаном, особенно повышает их теплостойкость.Пример 1. К 81 г левоглюкозана добавляют 185 г эпихлоргидрина и 517 г диоксана. Смесь нагревают до 50 С и добавляют при перемешивании 2,5 мл ВРзО(СзНз)з.Охлаждением поддерживают температуру в пределах 60 - 90 С в течение 20 мин, после чего раствор нейтрализуют содой до РН раствора равным 5 - 6, отфильтровывают соду и отгоняют непрореагировавшие компоненты при температуре 135 С при постепенном увеличении вакуума до 10 мм рт. ст. Выход смолы 330,4 г (33,9%). Полученная светложелтоватая смола имеет следующие характеристики: Для вспенивания берут композицию, содержащую, г:хлоргидрин 100; воду 3,0; эмутриэтиламин 2,0; триэтаноламинПосле перемешивания до гомогенного состояния добавляют 133 г полиизоцианата А (содержащего МСО групп 29,8%) и снова смешивают, после чего выливают в форму.Время вспенивания 3 мин. Время потери липкости - 5 мин.Пенополиуретан имеет следующие показатели:Плотность, кг/смз 0,057 Прочность на сжатие, кг/см 2 3,09 Удельная ударная вязкостькг см/см 0,24Теплостойкость, С 127Пример 2. К 324 г левоглюкозана добав.ляют 517 г эпихлоргидрина и 1800 мл этилацетата. Смесь нагревают до 65 С и добавляют при перемешивании 10 мл ВЕЛО(С 2 Н;)2.Охлаждением поддерживают температуру в пределах+65 - 90 С. Реакцию заканчивают через 20 мин добавлением 50 мл диметилформамида, Непрореагировавшие компоненты отгоняют при температуре +135 С при постепенном повышении вакуума до 10 мм рт. ст.Выход смолы 835 г (99,2%).Характеристика смолы:Содержание ОН, % 12,4 Содержание С 1, % 23 РН 5,5 Вязкость при 25 С, спуаз 21000 Угол удельного вращения впересчете на левоглюкозан, град 54Для вспенивания берут следующую композицию, содержащую, г:хлоргидрина 70, продукта реакции диэтиленгликоля и эпихлоргидрина 30 с содержанием ОН =13,7%, С 1 =22% и вязкостью270 спуаз; эмульгатора Я 2,0, воду 3,5, триэтиламин 2,5, триэтаноламин 6,0, трихлорэтилфосфат 10.После перемешивания до гомогенного состояния добавляют 173 г полиизоцианата А,смесь снова смешивают и выливают в форму,Время вспенивания 2 мин. Время потери липкости 7 мин.Пенополиуретаны имеют следующие физико-механические показатели:Плотность, г/смз 0,066Прочность на сжатие, кг/см 7,43Удельная ударная вязкость,кг см/см 2 0,47Теплостойкость, С 130П р и м е р 3. К 324 г левоглюкозана добавляют 380,5 г эпихлоргидрина и 1639 г диоксана. Смесь нагревают до 60 С и добавляют при перемешивании 4,5 мл ВРзО(С 2 Н)2. Охлаждением поддерживают температуру в пределах 60 - 85 С, Время реакции 40 мин, Для нейтрализации катализатора добавляют соду, После отфильтровывания соды отгоняют непрореагировавшие компоненты при 135 С при постепенном увеличении вакуума до 10 мм10 рт, ст, Получа 1 от прозрачную светложелтова тую смолу. Выход 970 г (41,3%).Смола имеет следующие характеристики:Содержание ОН групп, % 1 1,3 Содержание С 1, % 15,2 рН 5,6 Вязкость при 25 С, сауаз 30500 Угол удельного вращения(в пересчете на левоглюкозан), град 44 50 3,2 0,47 Для вспенивания берут следующую композицию, содержащую, г:хлоргидрин 100; воду 3,0; эмульгатор Я 2,0;15 триэтиламин 2,3; триэтаноламин 6,0; трихлорэтилфосфат 8,0 г.После перемешивания вышеуказанных компонентов добавляют 166 г полиизоцианата А.Время вспенивания 3 мин.20 Время потери липкости 4 мин,Пенополиуретан имеет следующие показатели:Плотность, г/смз 0,077Прочность на сжатие, кг/см 6,18Удельная ударная вязкость,кг см/см 0,21Теплостойкость, С 202П,р и м е р 4. В трехгорлую литровую колбуч 0 помещают 81 г левоглюкозана и растворяютего в 350 мл диоксана при температуре 80 С,далее добавляют 3,0 мл эфирата фтористогобора и, затем в течение 1 час прикапывают145 г окиси пропилена, поддерживая темперау туру в пределах 60 - 90 С.В течение 5 час перемешивают смесь притемпературе 85 С. После завершения, реакциинейтрализуют катализатор добавлением 5 гбезводной соды.40 Отгонку растворителя ведут при 120 С винертной атмосфере, постепенно увеличиваявакуум до 10 мм рт. ст. Полученный полиэфир (1) имеет выход 165,5 г (73%) и следующие характеристики:4 Содержание гидроксильныхгрупп, % 12,8Вязкость при 25 С, спуаз 71100Угол удельного вращенияв пересчете на левоглюкозан, град 20рн 5,7а) к 100 г полиэфира 1 добавляют 3,5 гН 20, 2,0 г эмульгатора, 1,0 г триэтиламина,5,0 г триэтаноламина. После перемешивавияи достижения гомогенного состояния добавляют 188 г полиизоцианата. Вспененную массувыливают в картонную форму, время подъе.ма пены 1 мин. Полученный пеноплиуретанимеет следующие показатели:Объемный вес, г/смз 0,047Предел прочности при сжатии, кг/смУдельная ударная вязкость,65 кг см/смЗаказ 1782/2 Изд, Ме 738 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/8 Типография, пр. Сапунова, 2 Температура, размягчения, СОбъемный вес, г/смз Предел прочности при сжатии, кг/смУдельная ударная вязкость,кг см/смзТемпература, размягчения, С б) К 100 г полиэфира 1 добавляют 3,0 мл Н,О, 0,6 мл триэтиламина, 2,0 г эмульгатора. После перемешивания до гомогенного состояния добавляют 170 г диизоцианата (ДУДЭГ) и производят вспенивани,Время подъема пены 40 сек, время потери липкости 1,5 мин. Полученный полиуретан имеетпоказатели:Объемный вес, кг/смзПредел прочности, кг/см 2Удельная ударная вязкость,кг см/смзТемпература размягчения, С Предмет изобретения 10 Способ получения пенополиуретанов пу гемвзаимодействия полиизоцианатов и простых полиэфиров, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств конечного продукта, в качестве простых поли эфиров используют продукты реакции окисейалкиленов или галоидзамещенных окисей алкиленов с левоглюкозаном.