Способ содимеризации циклопентадиена с дивинилом и изопреномизобретение относится к процессу получения циклических углеводородов с двумя двойными связями, используемых при синтезе ненасыщенных этилен-цропиленов

282648 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Респу 0 ликВсегоозал т. свидетельстваЗависимое 1341477/23-4) Заявлено 25 Х 1.1 9 с, 25/О 1 2 д, 11/84 псоедпнением заявкиКомитет по делам зооретеннй и открыти при Совете Министров СССРПриоритетОпубликовано 28.1 Х.1970. БюллетеньДата опубликования описания 28,Х 11.1 МПК С 081 /28 В 011 11/84 УДК 66.095,264,3 (088.8)АвторыизобретенияЗаявитель М.-И, Сеидов и М, А. Гейдаро ПОСОБ СОДИМЕРИЗАЦИИ ЦИКЛОПЕНТАДИЕН С ДИВИНИЛОМ И ИЗОПРЕНОМ:2 г 8 еории, % Выход фракции от винилциклогексен винилбициклогепте тетрагидроинденКонверсия дивинилВыход тетрагидроин дивинилу, % 5,8 53579,5 8,3 2,515 8,7 33 24,1 81,3% дена по пр В а,3 Изобретение относится к процессу получе. ния циклических углеводородов с двумя двойными связями, используемых при синтезе ненасыщенных этилен-пропиленовых эластомеров, в частности к процессу получения тетрагидроиндена и метилтетрагидроиндена.Известен способ содимеризации циклопентадиена с дивинилом и изопреном при повышенной температуре, Однако выход целевого продукта низок (18 - 23% ).Для повышения выхода целевого продукта предлагается процесс содимеризации вести в присутствии каталитического комплекса, состоящего из ацетилацетоната никеля или железа, трифенилфосфита (ТФФ) и триизобутилалюминия (ТИБА). Каталитический комплекс имеет мольное соотношение ацетилацетонат никеля: трифенилфосфит; триизобутилалюминий, равное 1:2:5, предпочтительно 1:1:10, или мольное соотношение ацетилацетонат желе. за: трифенилфосфит; триизобутилалюминий, равное 1:2:3, предпочтительно 1:1:7.Предлагаемый способ позволяет повыситьвыход целевого продукта до 54 - 62%.5 П р и м е р 1. Опыт проводят в автоклавепериодического действия на 1 л, В автоклав в токе азота подают 1 г лтоль дивинила и 1,5 г моль дициклопентадиена. Содержимое автоклава при перемешивании нагревают до 10 180 С, после чего туда под давлением азотаподают 0,0039 г лтоль ацетилацетоната никеля, растворенного в бензоле, а также трифенилфосфит и триизобутилалюминий в мольном соотношении АсМ :ТФФ;ТИБА = - 1:2:5. При этих 15 условиях смесь перемешивают 5 час, затем автоклав охлаждают до 10 С.Результаты опыта приведены в табл. 1, конверсия дивинила составляет 72,2%, а выход тетрагидооиндена - 62% по прореагировав шему дивинилу. Молярное соотношение компонентов катализат Ас %: ТФФ: ТИБА, 51,12 54,3П р и м е р 2. Опыт проводят в автоклаве периодического действия на 1 л. В автоклав в токе азота подают 1,5 г доль изопрепа и 2 г моль дициклопентадиена, Содержимое при перемешивании нагревают до 180 С, затем под давлением азота подают 0,0039 г люль ацетилацетоната никеля, растворенного в бепзоле, а Выход метилтетрагидроиндена, % Конверсия изопрена, %Выход метилтетрагидроиндена по прореагпровавшему изопрену, % П р и м е р 3. Опыт проводят в автоклаве периодического действия на 1 л. В автоклав в токе азота подают 1 г ноль дивинпла и 1,5 г люоль дициклопентадиена. Содержимое при перемешивании нагревают до 150 С. Затем в автоклав под давлением азота подают 0,0028 г моль ацетилацетоната железа в рас творе бензола, а также трифснилфосфпт и Выход фракции от теории, %винилциклогексенвинилбициклогептентетрагидроинденКонверсия дивинила, %Выход тетрагидроиндена по прореагировавшемудивинилу, % П р и м е р 4. Опыт проводят в автоклаве периодического действия на 1 л. В автоклав в токе азота подают 1,5 г моль изопрена и 2 г лоль дициклопентадиена. Содержимое автоклава при перемешивании нагревают до 180 С, затем туда под давлением азота подают 0,0028 г моль ацетилацетоната железа, растворенного в бензоле, а также трифенилфосВыход метилтетрагидроиндена от теории, % Конверсия изопрена, %Выход метилтетрагидроиндена по прореагировавшему изопрену, % также трифенилфосфит и триизобутилалюминий в соотношении Асз%:ТФФ:ТИБА=1:1:10.После персмешивания в течение 5 час автоклав охлаждают до комнатной температуры.5 Результаты опыта приведены в табл. 2, конверсия изопрена составляет 72%, а выход метилтетрагидропндена - 61%. Молярное соотношение компонентов катализатора Ас%: ТФФ: ТИБАтриизобутилалюминий в мольном соотношении АсзГе;ТФФ:Т 11 БА=1:2:3. После переме шивания в течение 5 нас автоклав охлаждаютдо - 10 С,Результаты опыта приведены в табл. 3, конверсия дивинила составляет 78%, выход тетрагпдроппдсна - 51,6% по прореагпровавше му дивинилу,Молярное соотношение компонентов катализатора АсзРе:ТФ Ф:ТИБАфит и триизобутилалюминий в соотношении Асз 1.е:ТФФ:ТИБА=1:1:5. После 5 час перемешивания автоклав охлаждают до комнатной температуры.20 В табл, 4 приведены результаты опыта, конверсия изопрена составляет 85%, а выход метилтетрагидроиндена - 51 % по прореагировавшему изопрену,Молярнос соотношение компонентов катализатора Асзге:ТФФ:ТИБА282648 Предмет изобретения Составитель Т. КомоваРедактор О, Кузнецова Техред 3. Н, Тараненко Корректор Т. А. Джаманкулова Заказ 3738/3 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 1. Способ содимеризации циклопентадиена с дивинилом и изопреном при повышенной температуре, от.гичагощийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс содимеризации проводят в присутствии каталитического комплекса, состоящего из ацетилацетоната никеля или железа, трифенилфосфита н триизобутилалюминия. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтдпроцесс проводят в присутствии каталитического комплекса, имеющего мольное соотношение ацетилацетонат никеля:трнфенилфосфит: 5:триизобутилалюминий, равное 1;2:5, предпочтительно 1:1:10, или мольное соотношение ацетилацетонат железа:трифенплфосфнт;трпизобутилалюмипнй, равное 1:2:3, предпочтительно 1:1:7.ю