Способ получения полиэтилена

1Ф)1Г) б;)ь, -). к.Г)/ О П И С А Н И Е 239555ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОР)СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союэ Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства Ле и. 39 с, 25/О Заявлено 22,1.1968 ( 1213114/23 с присоединением заявки ЬЪ МПК СО УДК 678 нор итет Комитет по делам аобретений и открытий при Совете Министрое СССРОпубликовано 18.11.1969. Бюлле нь Ъе 02(088.8 Дата опубликования описания 29,И 1.1969 Авторы зобретения П. Белов, А. П, Лисицкая и Н. М. Чи аявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭ Н менения характера пределения (его моотношения М, //И) лиэтилена проводить растворителя (типа С целью широкого из молекулярно-весового рас дальности и ширины - предложено получение по в смесях углеводородного Известен способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в присутствии растворимого комплексного катализатора (С;Н:,) Т 1 С 12 - Л 1 (СН,-) 2 С 1- в среде, галоидалкилов, например хлорсодержащих углеводородных растворителей.Полученный полимер имеет бимодальный характер молекулярно-весового распределения. Если ке сичтез осуществляется в среде бензола, полимер имеет унимодальный харак тер молекулярно-весового распределения. Известно, что полимеры, имеющие бимодальный характер молекулярно-весового распределения (МВР) характеризуются более высокими физико-механическими свойствами по сравнению 15 с полимерами с унимодальным характером МВР, Несомненно важную роль играет прп этом характер (модальность) МВР, т, е. соотношение (веовое) долей высоко- и низкомолекуляриых составных частей полимера (со держание долей полимера), относящихся к первогу - низкомолекулярному и второму - высокомолекулярному максимуму на дифференциальной кривой МВР. гептана, толуола, бензола и т, и.) с хлорсодеркащими углеводородами (типа хлористого метилеиа, хлористого этила, дихлорэтана и т. п.). Измечяя содержание галоидалкила в смеси (предпочтительно от 5 до 90 об. %), можно получать полиэтилен, характеризующийся различным характером (модальностью и шириной) молекулярно-весового распределения.П р и м е р 1. Синтезированы полимеры этилена в среде чистого бензола и хлористого этила и в смесях бензол -,- 1,2-дихлорэтан, когда содержание 1,2-дихлорэтана в смеси равнялось 25, 50 и 75 об. %. Полученные полимеры подвергают фракционированию методом осаждения, для определения характера молекулярно-весового распределения.Условия синтезаКонцентрация (С;,Н,Т 1 СЬ 3 10 1 яо.гг)/л Концентрация А 1(СН;,) о)С 1 3 10-а,чо,гг)/л. Давление этилена 1,5 ат,и. Температура 20 С, Полиэ 1 илен в среде хлористого этила синтезирован при следующих условиях.Концентрация (С;,Н;,) еТ 1 С 1 2 10.цо,гь/,г, Концентрация А 1(С)Но) )Г 1 2 10 с иго.гь/л. Давление этилена 0,3 атлг. Температура 20 С.Результаты фракционирования представлены на фиг, 1 и 2 и в таблице.На фиг. 1 показаны: а) интегральная 1 и дифференциальная 2 кривые МВР полиэтилена, синтезированного в среде бензола;239555 Таблица Весовая доля полимера, приходяцегося на первыимаксимум Хара кте- ристинескан вяз"кость т,), дл,г Потери при фрак- ционированин, вес. Ъ Характер распределения (ЧВР)(Б) (ДХЭ)50; 5025: 75Хлоратил Бимодальный Бимодальныи Бимодальный Бпмодальный 24 40 56 44 4,52,82,761,7 3,17 2,65 2,56 1,47 0,6 3,0 1,3 2,9 11 11 9 14б) интегральная 1 и дифференциальная 2 кривые МВР полиэтилена, синтезированного в среде хлористого этила. 1-1 а фиг. 2 - а) интегральная 1 и дифференциальная 2 кривые МВР полиэтилена, синтезированного в смеси 25/ дихлорэтана 1- 75 а/, бензола; Как видно из рисунков и таблицы, с повышением содержания дихлорэтана в смеси бензол + дихлорэтан в полимере увеличивается содержание низкомолекулярной доли, относящейся к первому максимуму на дифференциальной кривой МВР с 24 до 56%, при этом происходит заметное сужение МВР: отношение (Я/Муменьшается с б для чистого бензола) до 2,76 для смеси, содержащей 250/, бензола), А в среде чистого галопдалкила М ,/ЛХ равно 1,7. Таким образом возможность синтеза полиэтилена с регулируемым характером МВР позволит подойти к выяснению влияния харак 4б) ипегральная 1 и дифференциальная 2кривые МВР полиэтилена, синтезированного в смеси 50% дихлорэтана + 50% бензола;в) интегральная 1 и дифференциальная 2 5 кривые МВР полиэтилена, синтезированного всмеси 75 а/а дихлорэтана + 25/бензола.Результаты фр акционирования полиэтиленов приведены в таблице. пера МВР на весь комплекс свойств полиэтилена.Предмет изобретения Способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде галоидалкилов с применением растворимого катализатора, состояще го из двуххлористого бисциклопентадиенилтитана и хлористого диэтилалюминия, отличи(ои 1 ийся тем, что, с целью регулирования характера молекулярно-весового распределения получаемого полимера, процесс полимериза ции проводят в присутствии алифатическихили ароматических углеводородных растворителей,С оста в и тель В. Фили моновЛ. Новожилова Техред Л. К. Малова Корректор Л. Г. Коро Реда аказ 1689/7 Тираж 480ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн СовеМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 ипография, пр. Сапунова, 2 Ю оп ПодпнсноМинистров ССС