Способ определения молекулярно-весового состава полимеров

381023 Союз Ювветских Социалистических Республик1/О 2 Кл. Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССР. Дмитриев, А. И. Марей и Корнило явитель ПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНО-ВЕСОВОГО СОСТАВА ПОЛИМЕРОВраствора за счетате разпо молеысоте ко- ерхности Изобретение касается исследования строе. ния вещества.Известны способы определения молекулярно-весового состава полимеров путем фракционирования экстрагированием в колонке с температурным градиентом и измерения вискозиметрического молекулярного веса фракции полимера. Известные способы сложные и требуют большой затраты времени.Предлагаемый способ не имеет указанных недостатков, отличается от известных тем, что осаждение ведут из потока разбавленного раствора в растворителе постоянного состава с последующим переводом в раствор разделенного вдоль колонки по величине молекулярного веса полимера путем повышения температуры колонки до температуры его полного растворения,Предлагаемый способ поясняется графиками (фиг. 1 и 2),Способ осуществляют следующим образом, Разбавленный раствор полимера (концентрации от 0,05 до 0,25 г/дл в зависимости от молекулярного веса исходного полимера) в растворителе постоянного состава пропускают через колонку с температурным градиентом; при этом нижний конец колонки охлаждают до температуры полного высаживания, а верхний - нагревают до температуры полного растворения полимера. В качестве растворителя можно применять растворитель с ограниченной растворяющей способностью плп смесь растворителя с оса дителем, причем температура кипения этих 5 жидкостей должна быть выше температурь верхней части колонки, по крайней мере, на 15 С. Соотношение растворителя и осадителя а также скорость пропусканпя раствора через колонку подбирают опытным путем. 10 Прп пропусканип разбавленного через колонку молекулы полимера температурного градиента в результ личной растворимости разделяются кулярным весам и осаждаются по в 15 лонки в виде тонкой пленки на пов мелкозернистой насадки колонки.Осажденный полимер затем переводят враствор путем быстрого нагревания всей ко лонкп до температуры полного его растворения и вытесняют из колонки под действием постоянного давления. Поток раствора разделяют на равные по обьем порции с одновременным измерением их относительной вязко сти. Этп порции отбирают, а выделенные изних фракции полимера взвешивают, н затем растворяют для определения характеристической вязкости в растворителе, для которого известна формула определения молекулярного 30 веса по характеристической вязкости,38192 о Предмет изобретения Составитель М, Осипова едактор Л. Ушакова Тскрсд Т. Курилко Корректор Л. Царьковааказ 2089/8 Изд. ЬЪ 52 Тираж 755 Подписное ИИ 14 ПИ Когиптста по деляги паобрсгснип и открытий при Совете .Л 1 пппстров ССС 1 51 осква, Ж, Раушская иаб., д. 4/5 ипография, пр. Сапунов Используя значение весовой доли и объема, определяют концентрацию каждой фракции, с помощью которой рассчитывают характеристическую вязкость фрак 1 ип. На основании первых опытов строят реперные кривые зависимости характеристической вязкости от номера фракции, в результате чего в дальнейшем исключается операция выделения и взвешивания полимера цз кахкдой фракции. По реперным точкам из приведенной формулы находят значения концентрации, График зависимости концентрации от характеристической вязкости аналогичен кривой молекулярно-весового состава,Для определения молекулярного веса строят реперные кривые, устанавливающие зависимость между характеристической вязкостью в используемом растворителе и в растворителе, для которого известна формула пересчета.В промышленном производстве полимеров при контроле производственных партий достаточно определить относительный молекулярно-весовой состав по величине характеристической вязкости фракций в любом используемом растворителе, т. е. без определения характеристической вязкости в растворителе, для которого известны константы пересчета на молекулярный вес,П р и м е р 1. Определяли молекулярно-весовой состав каучука СКД с исходной характеристической вязкостью в бензоле прп 25 С тД 2,41. В качестве растворителя применяли смесь толуола с этиловым спиртом в соотношении 75:25 по объему. Температурный градиент по высоте колонки ( - 45) - (+55) С.5 Скорость протекания раствора в колонке приосаждении 150 мл/час. Концентрации раствора 0,1 г/дл; навеска каучука 0,3 г, Емкость колонки 250 мл, высота ее 600 мм (см, фиг. 1).П р и м е р 2. Определяли молекулярно-ве совой состав каучука СКДН с исходной характеристической вязкостью в бензоле при 25 С тД 0,65. Растворитель: 72 об, % толуола, 28 об. % этилового спирта, Температурный градиент- 55) - (+55) С, Концентра ция раствора 0,25 г/дл, навеска каучука 0,5 г.Емкость колонки 120 лл (см. фиг. 2). 20 Способ определения молекулярно-весовогосостава полимеров путем фракционирования экстрагированпем в колонке с температурным градиентом и измерения вискозиметрического молекулярного веса фракций полимера, отли иаюи 1 ийся тем, что, с цслью окращения времени эксперимента, осаждение осуществляют из потока разоавленного раствора в растворителе постоянного состава с последующим переводом в раствор разделенного вдоль ко лонки по величине молекулярного реса полимера путем повышения температуры колонки до температуры сго полного растворения,