Способ получения сополимеров а-олефинов с акрилонитрилом

ххоесоюз. алпатент:,. -: .:сонайОй КСАН И ЕЙЗОБРЕ ЕМЯ Сокга Советских Социалистических Республик.Ч 11 К С 1 риорнт Комитет по делам аобретеннй и открыт(088 811950 опуоликова я опцсация Да Авторыизобретения Ф, Каркозова и С. Г. Люоецкий аявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ гг-ОЛЕФИНО С АКРИЛОНИТРИЛОМеакциг Известен способ получения сополимеров а-олефинов с акрилонитрилом сополимеризацией а-олефинов с акрилонитрилом под влиянием комплексных металлоорганических катализаторов в инертном углеводороднохг раство рителе при нормальном давлении и комнатной температуре, причем в качестве катализатора применяют систему Л 1 Е(Вг - Т 1 С при этом ТгС 1, вводится дважды: в виде комплекса с акрилонитрцлом и как компонент ката лизатора.Таким способом получаюг сополимер с содержанием акрилонитрила не выше 3 вес. и/иТакие сополимеры близки по свойствам к полиэтилену и, следовательно, не обладают 15 масло- и бензостойкостыо.Предлагают способ сополимеризации а-олефинов с акрилонитрилом в присутствии комплексного металлоорганического катализатора, продукта реакции и-бутиллптия с четыреххло ристым титаном или оксихлоридом ванадия, который позволяет получать сополимеры а-олефинов с акрилонитрилом с содержанием акрилонитрила до 42,5 мол, д/ т. е. обладающих масло- и бецзостойкостью. 25Этого достигают благодаря тому, что а-олефин, содержащий 2 - 3 атома углерода, сополимеризуют с акрилонитрилом (0,5 моль/.г и выше) при температуре ниже комнатной, например не выше - 40 С, в присутствии комп лексного катализатора - продукта рЕ 1 Вц и Т 1 С., или 1.1 Вц и 1 ОС 1 а.Существенным фактором для получения оптимальных результатов является следугощийпорядок загрузки компонентов: гептан в :- акрилонитрил в . 1/2 галогенида металла в ; этилен -11 Вц =. 1,2 галогенида металла.П р и м е р 1, В сухую, продутую аргономчетырехтубуную колбу с мешалкой, холодильником, барботером и термометром вводят100 мл очищенного сухого гсптана, добавля 2,65 г акрилонцтрила, охлаждаютжимое до - 78 С,В токе аргоца вводят 0,332 г Т 1 С 1 пропускают этилен со скоросгью 15 г/чпс и добавляюг 0,639 г 11 Ви. Затем дополнительно вводят еще 0,332 г Т 1 С 1Температура реакции - ( - 78 С), продолжительность - 2 час. Полученный продукт отмывают спиртом, подкисленным соляной кислотой, и сушат в вакууме при 50 С.Получают 6,8 г желтоватого порошка сополимера с содержанием акрилонитрила4,7 мол. с/о,Продукт це растворяется и не набухает вминеральных маслах и бензине ни ца холоду,ии при нагревантш.П р и м е р 2. В условиях примера 1 добавлягот 5,3 г акрилонитрила. Получают аморфный сополцмер с содержанием акрилонитрила239554 Составизсль В. ФилимоновРедактор Л. Новожилова Техред Л. Я. Левина Корректор Н. Шапошникова Заказ 165617 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совсге Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 17,6 мол. а/в, Выход б г, Продукт нерастворим и не набухает в бензине и минеральных маслах на холоду и при нагревании.П р и м е р 3. В условиях примера 1 добавляют 10,6 г акрилонитрила, получают аморфный продукт с содержанием акрилонитрила 42,5 мол, %, Выход 5,5 г, сополимер нерастворим и не набухает в бензине и мпнералыиях маслах на холоду и прп нагревании.П р и м е р 4, В том же порядке загрузки при - 40 С загружают 2,65 г акрплонитрила. Получают 3,2 г ярко-желтого порошка, содержащего 6,8 мол. % акрилонитрила. Продукт нерастворим и не набухает в бензине и минеральных маслах на холоду и при нагревании.П р имер 5. В условиях примера 1 загружают 100 и,г гептана, 0,3032 г гОС 1 з, 5,3 г акрилонитрила, 0,639 г 1.1 Вц. Получают 3 г сополимера с, содерьканием а 1(рилонптрила 43 мол. о/,. Продукт не набухает в бензине и минеральных маслах, на холоду и прп нагревании, частично растворяется в диметилформ амиде.П р и м е р 6. В условиях примера 1 вводят 100 мл гептана, 50 лл пропилена, 2,65 г акрилонитрила, 1,224 г Т 1 С 11,378 г 1.1 Вп. Выход 1,65 г.Наличие сополимера подтвери(дается рентгенографически и ИК-спектрами образцов.П р и м е р 7. В условиях опыта 1 вводят 0,891 г акрилонитрила. Получают 6 г сополпмера, содержащего 1,12 мог. % акрилонитрила,Продукт растворим и набухает в тех же растворителях, что и полиэтилен.5 П р и м е р 8. В условиях примера 1 за исключением количества галоидсодержащего металла, добавленного в первую порцию, вводят 2,65 г акрилонитрила, 0,5 г Т 1 С 1 пропускают этилен 1 Г= - 15 г/час), добавляют 0,639 г ак рилонитрила и 0,164 г Т 1 С Получают 2,7 гбензо- и маслостойкого продукта. Содержание акрилонитрила 4 мол % 15 Предмет изобретения Способ получения сополимеров и-олефиновс акрилонитрилом сополимеризацией мономеров в среде углеводородного растворителя в 20 присутствии комплексного металлоорганического катализатора, включающего соединение переходного металла, часть которого вводят в реакционную систему в виде комплекса с акрилонитрилом, отличающийся тем, что, с целью 25 увеличения масло- и бензостойкости получаемых сополимеров, процесс сополимеризации проводят при температуре ниже комнатной, например не выше - 40 С, и в качестве катализатора применяют продукт реакции зо н-бутиллития с четыреххлористым титаном илпоксихлоридом ванадия.