Способ склеивания каучуков из этилена

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 231427 Союз Советских Социалистических Республикриорит Комитет по делам изобретеиий и открыти при Совете Мииистрое СССРУДК 678.029.42(088.8) публиковано 15.Х 1.1968. Бюллетень3 ата опубликования описания 24.111.1969 Автордзобретення анецМария вананды)я фирмаон Н. Вланды) Иностр Иоганнес(Нидерл Генрд орко аявител СПОСОБ СКЛЕИВАНИЯ КАУЧУКОВ ИЗ ЭТИЛЕНА С ПРОПИЛЕНОМ И ДИЕНОМ С ВИСКОЗНЫМИ ИЛИ ПОЛИАМИДНЫМИ ТКАНЯМИной связью. Если вмес ров стирола, бутадиена меняют каучук того же жащий склеиванию, то немного улучшается, но ся адгезпя, достигаема родного каучука с те лами. то тройных сополимеи винплпиридина присостава, как и подле- прочность прилипания все-таки не получаетя при склеивании прикстильными материажду этистильны" средс ериал твора Изобретение относится к способу склеивания этиленпропиленовых каучуков с текстильными материалами из синтетических волокон или пряжи.Текстильными прослойками армируют многочисленные резиновые изделия; автомобильные шины, транспортерные ленты, клиновые ремни, шланги и подкладочный материал. Усиливающее действие текстильных материалов тем больше, чем выше адгезия каучука к этим материалам, достигнутая в процессе вулканизации.В отличие от хлопка, при котором склеивание не составляет никакой проблемы, при применении капроновых или вискозных волокон или пряжи достаточно высокая адгезия достигается только при помощи склеивающих средств.Известно применение для склеивания каучуков с тканями клеев из водных дисперсий резорциноформальдегидных смол с тройными сополимерами из стирола, бутадиена и винилпиридина. Этот склеивающий материал пригоден для сильно ненасыщенных каучуков, например природного, стирол-бутадиенового, Но он малопригоден для насыщенных каучуков, которые состоят из сополимеров минимально с двумя а-алкиленами, и для слабо ненасыщенных каучуков, например бутилкаучука и сополимеров больше чем с одной двойПредлагаемый способ отличается тем, чтотекстильный материал обрабатывают склеивающим материалом, содержащим неполноконденсированную резорциноформальдегидную смолу. и сополимер из этилена и органического винилового эфира.1 Это позволяет повысить адгезию меленпропиленовыми каучуками и текми материалами из вискозы и капрона.На приготовленный по описываемому способу текстильный материал накладывают спо 20 собную к вулканизации смесь из насыщенного или слабо ненасьпценного каучука и требуемого вулканизующего агента и затем вулканизуют.Склепвающее тво можно наносить на25 текстильный мат как в сухом состоянии,так и в виде рас (предпочтительна водная дисперсия),Фенолформальдегпдная смола может бытьизготовлена посредством реакцидд между фор 30 мальдегидом и одновалентным пли многовалентным фенолом, например самим фенолом, резорцином, пирогаллолом и алкилированными фенолами. Молекулярное соотношение между формальдегидом и фенолом колеблется между 1: 1 и 4; 1 (предпочтительно между 1, 5 и 3 моль формальдегида на 1 гго гь фенола).Смола изготовляется на месте в дисперсии сополимера из этилена и винилового эфира при значении рН 7,5 - 9,5 (предпочтительно 8 - 9). В этом случае после смешения фенола и формальдегида дисперсию оставляют при комнатной температуре, пока фенол и формальдегид не прореагируют друг с другом в достаточной степени. Смола добавляется также в водную дисперсию сополимера этилена и винилового эфира,В качестве ненасыщенных сополимеров этилена и органического винилового эфира применяются слабо ненасыщенные сополимеры этилена и винилацетата. Ненасыщенные сополимеры имеют от 0,5 до 10 (предпочтительно от 3 до 5) С=С связей на 100 углеродных атомов в цепи, и содержание винилового эфира в них должно быть не ниже, чем 5 мол, Ого.Эти сополимеры известным способом могут быть диспергированы в воде. Примером является описанный в бельгийском патенте616065 способ, при котором растворяют сополимеры в подходящем органическом не смешивающемся с водой растворителей, например бензине или дихлорэтане, После этого полученный раствор эмульгируют в воде при добавке эмульгаторов и стабилизаторов эмульсии и затем выпаривают растворитель.Резорциноформальдегидную смолу в виде начального продукта конденсации добавляют к дисперсии сополимера или изготовляют на месте в этой дисперсии. Весовое соотношение между смолой и сополимером может колебаться; наиболее выгодное соотношение между 0,15:1 и 0,20:1. Общее количество смолы и сополимера в дисперсии составляет в большинстве случаев 10 - 25 вес. % в зависимости от рода текстильного материала (для вискозы это приблизительно 12, а для нейлона приблизительно 20 вес. о,го).Текстильный материал обрабатывают по известным способам с водной дисперсией, например проведением его через дисперсию, причем он может быть до этого натянут. Время пребывания текстильного материала в дисперсии регулируют таким образом, чтобы его вес после высушивания увеличился на 1 - 15% (предпочтительно на 3 - 10%).Описываемый способ пригоден для склеивания тройных сополимеров этилена с пропиленом и диеном с изготовляемыми из вискозы или полиамидов (нейлона 6 и нейлона 6 - 6) текстильными материалами, Под тройными полимерами подразумевают слабо ненасыщенные каучуки, полученные сополимеризацией при низком давлении минимально двух а-алкиленов и незначительного количества (в большинстве случаев меньше, чем 5 10 15 20 25 ЗО 35 40 45 50 55 60 65 10 вес. %) по меньшей мере одного углеводорода, имеощего больше чем одну двойную связь. Этот способ может оыть также применен для того, чтобы связать с текстильными материалами другие слабо ненасыщенные каучуки (бутилкаучук) и даже насыщенные каучуки, такис как аморфные сополимеры мишмально з двух и-алкиленов, например сополимеры этилена и нропилена.Для насыщенных каучуков на текстильный материал после обработки его водной дисперсией, содержащей неполно конденсированную феггойформальдегггдную смолу и слабо ненасыщенный сополимер из этилена и органического эфира, наносят способную вулканизоваться резиновую смесь на основе этиленпропиленового каучука и затем вулканизуют. Этим методом можно склеивать насыщенный каучук с текстильными материалами, так как достигается хорошее склеивание как между. насыщенным каучуком и третичным полимером, так и между третичным полимером и текстильным материалом,Вулканизующие агенты состоят как для слабо ненасыщенных каучуков, так и для слабо ненасыщенных сополимеров из этилена и органического винилового эфира, из комбинации серы и одного или нескольких ускорителей, или из одной или нескольких перокисей, в данном случае вместс с серой или заменяющим серу ьеществом (антраценом и фурфуралом). Насыщенные каучуки поддаются вулканизации только с перокисями, в данном случае в комбинации с серой или заменяющим серу веществом. Не требуется добавлять вулканпзующий агент для сополимера этилена и винилового эфира в водную дисперсию этого со 1 о;гимера, так как полгйгер поглощает до. статочное количество вулканизующего агента из подлежащего склеиванию каучука,П р и м е р 100 г ненасыщенного сополимера этилена и винилацетата, содержащего 11,5 мол. 9/о винилацетата и 3,5 С=С связей на 100 углеродных атомов в цепи, диспергируют в водс. Дисперсию перемешивают с раствором 11 г резорцина и 16,5 г формалина (37 вес. 0,гформальдегида) в воде. Применяют такое количество воды, чтобы получить 200 го по весу дисперсии. рН этой дисперсии устанавливают на значение 8,5 добавкой гидроокиси натрия, после чего дисперсию оставляют созревать в течение 24 час при комнатной температуре.Указанная дисперсия употребляется для склеивания ненасыщенного тройного полимера из этилена, пропилена и дициклопентадиена (50, 46 и 4 вес. Ого) с изготовленным из нейлона 6 кордом. Тройной полимер смешивают с требуемым вулканизующим агентом, получая смесь следующего состава (вес. ч,):тройной полимер 100окись цинка 5стеариновая кислота 2сажа 35пиркозол 2 ХН 5231427 Таблица Корд Склеиваю щий нейлон вискоза материал20 С 80 С 100 С 20 С 80 С 100 С А В С 13,51091110 7,5 9,3 6,0 6,0 4,5 4,5 5,3 5,5 6,0 5,0 6,5 5,0 5,0 Составитель А. КозловскийРедактор Н, П. Корченко Текред Л, Я, Левина Корректор А. П, Васильева заказ 290,9 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 тетраметилтиурамдисульф 12-меркаптобензотиазол 0,5сера 1 5изготовляемый из нейлона 6 двойной корд со значением денье 1920 держат для натяжением 180 г при комнатной температуре в течение нескольких секунд в указанной дисперсии. Вес корд: увеличивается после высушивания на 8,5/,. Затем корд укладывают в тройной полимер и вулканизуют в течение приблизительно 30 мин прп 160 С. Таким же образом склеивают двойной кордиз вискозы со значением денье 1650 с трстичным полимером, однако с тем отличием, что вместо 20%-ной по весу дисперсии применяют 12/,-ную дисперсшо склеиваюгцего материала. В этом случае была установлена прочность склеивания 13,5; 7,5 или 6,0 кг (10 м,и длины склеивания при температурах 20, 80 и 100 С) .10 Результаты измерения прочности склеивания в кг приведены в таблице. Предмет изобретенияСпособ склеивания каучука из этилена с 15 проппленом и дпеном с вискозными или полиамидными тканями обработкой ткани клеевой композицией из водного раствора (дисперсии) резорциноформальдегидной смолы с сополимером, нанесением на обработанную та ким образом ткань резиновой смеси на о:нове указанных каучуков и вулканизацией, отличающийся тем, что, с целью обеспечения более высокой адгезии указанных каучуков к вискозным или полиамидным тканям, в клее вую композицию с резорциноформальдегидной смолой вводят сополимер этилена с винилацетатом.