Способ получения гранулированных кетоноформальдегидных смол

к АВтОРскОмУ скиДеткльСВЕТК Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 29.Х,1965 ( 1034960/23-5) исоединением заявкииоритет Комитет по лелем вобретений и открыти лри Совете Министров СССР,2021 Опубликовано 1 З,Х 1,1967, Бюллетень тч" Дата опубликования описания 3,1,1968 Авторыизобретен Иностранцы Ганс-Георг Розенкранц, Дитер Бартель и Гаральд Винтезаявители ПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ ГРАНУЛ И РОВАН Н ЫХ КЕТОНОфОРМАЛ ЬДЕГИДН ЫХ СМОЛ2 Известен способ получения гранулированных кетоноформальдегидных смол путем конденсации циклических кетонов, например цнклогексанона или его томологов, с формальдегидом в водной фазе в присутствии соединений щелочного характера и диспергаторов при сильном перемешивании и нагревании. Точка размягчения таких смол 90 - 95 С.Для получения смол с более высокой температурой размягчения предлагается в реакцию вводить ацетон или метилэтилкетон,Молярное соотношение алифатических и циклических кетонов может быть любым, но преимущественно оно должно находиться в пределах 1: 0,3 - 1: 1, Молярное соотношение алифатического кетона к формальдегиду должно находиться в пределах 1: 0,5 - 1: 3,5, а молярное соотношение циклического кетона к формальдегиду от 1; 0,7 до 1: 3.Точку размягчения смол можно регулировать, варьируя молярное соотношение кетонов. Реакцию проводят при температуре, не превышающей 80 - 100 С.В определенных случаях целесообразно сперва один из двух кетонов подвергнуть предварительной конденсации с формальдеги. дом и продолжить конденсацию после добавки второго кетона; можно также осуществлять предварительную конденсацию одного из двух кетонов с 30 - 70 сс предусмотренного количества формальдегида с последующим введением в реакционную смесь остального количества формальдегида и второго кетона.Изготовленные описываемым способом вы сокомолекулярные продукты конденсации обладают хорошей растворимостью в органических растворителях, совместимостью с пленкообразующими веществами, хорошей эластичностью и высокой температурой размягчения, 10 Благодаря высокой температуре размягчениялаковые покрытия, изготовленные с применением данных продуктов смешанной конденсации, отличаются по сравнению с лаками из обыкновенных кетоновых смол быстрой суш кой и хорошей теплоустойчивостью лаковыхпленок и лучшей совместимостью с красителями. Лаковые пленки приведенных искусственных смол нечувствительны к теплоте шлифования.20 Пример 1, В 700 вес. ч, воды растворяют0,1 вес. ч, карбоксиметилцеллюлозы. Затем добавляют 180 вес. ч. ацетона, 180 вес. ч.циклогексанона и 600 вес. ч. 30%-ного раствора формальдегида. Реакционную смесь 25 эмульгируют при размешивании, добавляя42 вес. ч. 50 О",-ного водного натронного щелока; при этом температура повышается до 65 С, Затем продукт реакции нагревают до 85 С и размешивают 3 час при этой темпера туре. Продукт конденсации выделяется в видекапель, которые после охлаждения затвердевают с образованием твердых крупинок. Смолу промывают водой до нейтрального состояния, отсасывают и сушат.Точка размягчения смолы составляет 155 С.П р и м е р 2. 350 вес. ч. воды размешивают около 10 мин с 0,100 вес. ч. карбоксиметилцеллюлозы. После выключения мешалки и смеси добавляют 90 вес. ч. циклогексанона, 90 вес, ч. метилэтилкетона и 300 вес, ч.30%-ного раствора формальдегида, После включения мешалки смесь с добавкой 34 вес. ч. 50 Оо-ного водного натронного раствора подвергают эмульгированию, причем температура поднимается примерно до 70 С, Затем продукт реакции нагревают до 86 С и 4 час размешивают при этой температуре. Смола выделяется в виде капель, которые после охлаждения до комнатной температуры затвердевают, Полученную крупчато видную смолу промывают до нейтральной реакции водой, отсасывают и сушат.Точка размягчения продукта конденсации составляет 98 С,П р и м ер 3. 480 вес, ч. воды размешивают с 0,150 вес. ч. карбоксиметилцеллюлозы в течение примерно 10 лшн. После выключения мешалки к смеси добавляют 121 вес. ч. метилциклогексанона, 168 вес. ч. ацетона и 450 вес. ч.30 Оо-ного раствора формальдегида. При хорошем размешивании добавляют 92 вес. ч.50% -ного водногс раствора щелочи, причем температура поднимается примерно до 67"С, После этого реакционный продукт нагревают до 86 С и размешивают 3 час при этой температуре, Смола отделяется в виде капель, которые после охлаждения до 40 - 45 С затвердевают. Полученный продукт конденсации промывают водой до нейтральной реакции, отсасываю 1 и сушат.Точка размягчения смолы соответствует 141 С.Пример 4. 158 вес. ч. ацетона конденсируют 55 мин при размешивании с 270 вес, ч.30%-ного раствора формальдегида в присутствии 2,5 вес. ч. 50 О,-ного водного раствора щелочи, Затем добавляют 166 вес. ч. циклогексана, 270 вес, ч. 30%-ного раствора формальдегида, 400 вес. ч. конденсационной воды, в которой растворено 0,25 вес. ч. карбоксиметилцеллюлозы, и 33,5 вес. ч. 50,-ного водного раствора щелочи. После добавки щелочи температура поднимается примерно до 70 С. Реакционную смесь конденсируют 2 час при 85 С. Смола выделяется в виде мелких капель, затвердевающих при 40 С с образованием твердых крупинок. Крупчатовидную смолу промывают водой до нейтральной реакции, отсасывают и сушат.Точка размягчения продукта конденсации составляет 160 С.Пр и мер 5. 270 вес. ч. ацетона разбавляюг при размешивании 405 вес. ч, 30%-ного ра. створа формальдегида, 945 вес, ч, воды, в которой растворено 0,135 вес. ч. карбоксиметил 4целлюлозы и 54 вес. ч. 50 Оо-ного водногораствора щелочи, причем температура повышается примерно до 72 С. Реакционную смеськонденсируют 2 час при 8"С, причем смола5 выделяегся каплями, которые после охлаждения до комнатной температуры затвердеваютс образованием твердых крупинок. Крупчатовидную смолу промывают водой до нейтрального состояния, отсасывают и сушат.10 Точка размягчения продукта конденсациисоответствует 165 С.Прим е р 6. 110 вес, ч. ацетона разбавляют 1,5 вес, ч, 50%-ного водного растворащелочи и 247 вес. ч. 30"-ного раствора фор 15 мальдегида и конденсируют 45 мин при хорошем размешивании при комнатной температуре. Затем добавляют 70 вес. ч. циклогексанона, 114 вес. ч. 30%-ного раствора формальдегида, 350 вес. ч. воды, в которой растворено20 0,05 вес. ч. карбоксиметилцеллюлозы, и20 вес. ч. 50%-ного водного раствора щелочи;при этом температура поднимается примернодо 70 С. Реакционную смесь конденсируют втечение 2 час при 85 С. Смола выделяется25 в виде маленьких капелек, которые послеохлаждения до комнатной температуры затвердевают, Зернистую смолу промываот водой до нейтрального состояния, отсасываюти сушат.30 Точка размягчения продукта конденсациисоставляет 157 С.Пример 7. 90 вес. ч, метилэтилкетона прихорошем размешивании конденсируют со1 о вес. ч. 30%-ного раствора формальдегида35 в присутствии 1,5 вес. ч. 50%-ного водногораствора щелочи в течение 35 мин при 70 С.Затем добавляют 90 вес. ч, циклогексанона,350 вес. ч. водыв которой растворено0,08 вес. ч, поливинилового спирта, 146 вес. ч.40 30%-ного раствора формальдегида и 25 вес, ч.50 О-ного водного раствора щелочи; при этомтемпература поднимается примерно до 68 С.Реакционную смесь конденсируют в течение3 час при температуре 87"С. Смола отделяется45 в виде капелек, которые после охлаждения докомнатной температуры образуют твердыезерна, Круповидную конденсациопную смесьпромывают,до нейтрального состояния водой,отсасывают и сушат.50 Точка размягчения полученной смолы со.ставляет 105 С,Прим ер 8. 148 вес. ч. ацетона разбав.ляют 332 вес, ч, 30%-ного раствора формаль.дегида и 1,5 вес. ч. 50 Оо-ного водного раство 55 ра щелочи и размешивают 35 люин при 65 С,Затем добавляют 140 вес. ч, метилциклогексанона, 480 вес. ч. воды, в которой растворено0,15 вес. ч. поливинилового спирта, 178 вес. ч.раствора формальдегида и 90 вес. ч. 50%-ного60 водного натронного щелока; при этом температура поднимается примерно до 65 С, Реакционную смесь конденсируют 3 час при 86 С.Смола выделяется в виде маленьких капель,которые после охлаждения до 40 С образуюг65 твердые крупинки, Крупчатовидный продуктРедактор Л. Струве Заказ 420015 Тираж 535 Полипеос ЦНИИПИ Комигета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2 конденсации промывают водой до нейтраль ного состояния, отсасывают и сушат.Точка размягчения полученной смолы составляет 140 С.П р и м е р 9, 1190 вес. ч, воды смешивают с 0,170 вес. ч. карбоксиметилцеллюлозы в течение около 10 лин. После выключения мешалки к смеси добавляют 153 вес. ч. ацетона, 153 вес. ч. метилэтилкетона, 306 вес. ч. циклогексанона и 1020 вес. ч. 30 о 7 о-ного раствора формальдсгида. После включения мешалки смесь эмульгируют с добавкой 71 вес. ч.50%-ного водного раствора щелочи; при этом температура поднимается примерно до 70 С. Затем продукт реакции нагревают до 86 С и размешизают в течение 3 час при этой тем. пературе. Смола выделяется в виде капель, затвердевающих после охлаждения до комнатной температуры, Полученную крупчатоподобную смолу промывают конденсационной водой до нейтрального состояния, отсасывают и сушат.Точка размягчения продукта конденсации составляет 93 С.П р и м е р 10 8% вес. ч. ацетона конденсируют 20 мин при размешивании с 300 вес. ч.30%-ного раствора формальдегида в присутствии 1 вес. ч. 50% -ного водного раствора щелочи. Затем добавляют 100 вес. ч. циклогексанона, 400 вес. ч. воды, в которой растворено 0,1 вес. ч, карбоксиметилцеллюлозы, и 19 вес. ч. 50% -ного водного раствора щелочи. После добавки натронного щелока темпера.тура повышается примерно до 70 С. Реак ционную смесь конденсируют 2 час при тем.пературе 86 С. Смола выделяется мелкими капельками, которые после охлаждения до 40 С образуют твердые крупинки. Пригодную для литья смолу промывают до нейтрального состояния, отсасывают и сушат.Точка размягчения продукта конденсации 10 соответствует 138 С. 15 1. Способ получения гранулированных кетоноформальдегидных смол путем конденсации в водной фазе циклогексанона или его гомологов с формальдегидом в присутствии соединений щелочного характера и дисперга тора при перемешивании и нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения тем.пературы размягчения смол, в реакцию вво дят ацетон или метилэтилкетон.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 25 сначала конденсируют один из кетонов с формальдегидом и затем в реакцию вводят второй кетон.3, Способ по п, 1, отличающийся тем, чтосначала конденсируют один из кетонов с 30 - 30 70% предусмотренного количества формальдегида и затем в реакцию вводят второй кетон и остальное количество формальдегида.