Способ получения р-фенилзамещенных тетраметинмероцианиновых красителей

Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 08.1 Х.1965 ( 1026782/23-4)с присоединением заявкил. 57 Ь, 8/О 22 е, 7/О Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Мииистров СССРПриоритетОпубликовано 20.Х.1966. Бюллетень21 та опубликования описания 24.Х 1.19 СПОСОБ ПОЛУЧЕН ЕТРАМЕТИНМЕРОЦ Способ раметинм сацией ар метиленов лями ацет клических стен. 20 С аточно вь Они могу тсоким т най- нсибиэмуль. еских се х фото 3-этил-( нилбутени ыхода и качества проу спосооу р-фенилзароцианиновых красиулучшения впредлагаемотетраметинмй формулы С целью дуктов, п мещенныетелей общ-этилиден)нил-у-формилалг 3-этилроданиуксусного ангид С. Реакционводы. Выделивывают и промы%), си пирта) ие мелс т. пл. или К-арил, и, А - атом родный оста- конденсацией производных х оснований соединения- смеси пири 0 ммк (в эти- при 610 мм е 3-аллил- (3-этил-фенилбутенилиден)30 1 ил-у-формилалполучения р-фенилзамещенных тетероцианиновых красителей, конденилэтилиденовых производных кетоых соединений с четвертичными соанилиновинилзамещенных гетероциазотсодержащих соединений изве(,6 Нде т - Я, Яе, т - О,З,К-алкилК и К - углеводородные остаткводорода или галоида, углеводо ок, алкоксигруппа, получают у-фенил-у-формилаллилиденовых К-замещенных гетероциклически с различными кетометиленовыми ми, например З-этилроданином, в 13-ФЕНИЛЗАМЕЩЕННЫХ НИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ дина с уксусным ангидридомили нагревании до 60 - 130 С.Красители получают с доствыходом в чистом состоянии.ти применение в качестве оптлизаторов галогенидосеребрясий.П р и и е р 1. Получениебензтиазолинилиден - 2+фетиазолидинтион-она.Смесь 0,08 г 3-этил-(у-фелилиден) -бензтиазолина, 0,05на, 5 мл пиридина и 0,5 млрида нагревают 20 мин приную смесь разбавляют 50 млшиеся кристаллы отфильтроввают спиртом.Выход продукта 0,10 г (91кие иглы (из этилового220 С.24 НззОКззНайдено, %: К - 6,43.Вычислено, %: К - 6,21,Максимум сенсибилизациимаксимум поглощения - приловом спирте).П р и м е р 2. Полученибензтиазолинилиден - 2-ртиазолидинтион-она,Смесь 0,8 г 3-этил-(у-фелилиден)-бензтиазолина, 0,06 г 3-аллилроданина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида выдерживают при обычной температуре 5 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом.Выход продукта 0,04 г (36,3%) с т. пл.216 С, синие призмы (из этилового спирта) ст, пл. 223 С.СззНзз 0% 3,Найдено, %: И - 5,94; 5,82.Вычислено, %: К - 6,05.Максимум поглощения - при 612 лмк (вэтиловом спирте), максимум сенсибилизации - при 690 ммк.П р и м ер 3. Получение 3-н-бутил-(3 этилбензтиазолинилиден - 2-Р - фенилбутенилиден)-тиазолидинтион-она).Смесь 0,08 г 3-этил-(у-фенил-у-формилаллилиден) -бензтиазолина, 0,6 г 3-н-бутилроданина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида нагревают 30 мин при 60 С. На следующий день выделившийся кристаллическийосадок отфильтровывают и промывают 3 млспирта.Выход продукта 0,09 г (75% ) с т, пл,222 С, синие призмы (из этилового спирта)с т. пл. 225 С.СмНз 60 КзЯз.Найдено, %: И - 5,56; 5,57.Вычислено, %: К - 5,85.Максимум поглощения - при 612 ллюк(в этиловом спирте), максимум сенсибилизации - при 690 ммк. Пример 4. Получение 3-этил-(3-этил 5 - хлорбензтиазолинилиден . 2+фенилбутенилиден)-тиазолидинтион-она.Смесь 0,09 г 3-этил-(у-фенил-у-формилаллилиден) -5-хлорбензтиазолина, 0,05 г 3-этилроданина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусногоангидрида выдерживают 48 час при обычнойтемпературе. Реакционную смесь разбавляют40 мл воды. Выделившийся кристаллическийосадок отфильтровывают и промывают спиртом.Выход продукта 0,10 г (83,3%) с т. пл.212 С, зеленые мелкие пластинки (из этилового спирта) с т, пл. 220 С.СзНзОХзЯзС 1,Найдено, %: И - 5,50.Вычислено, %: И - 5,78.Максимум поглощения - при 592 ммк (вэтиловом спирте), максимум сенсибилизации - при 684 ммк.П р и м е р 5. Получение 3-этил- (3-этил,6 - диметилбензтиазолинилиден+фенилбутенилиден)-тиазолидинтион-она.Смесь 0,18 г 3-этил-(у-фенил-у-формилаллилиден) -5,6-диметилбензтиазолина, 10 г 3 этилроданина, 10 лл пиридина и 1 мл уксусного ангидрида нагревают 40 лин при 100 С,Реакционную смесь разбавляют водой. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом,Выход продукта 0,17 г (70,8%), синие мел 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 кие пластинки (из этилового спирта) с т. пл.209 в 2 С.СыНззОХзЯз,Найдено, %: И - 5,80; 5,72.Вычислено, %; К - 5,85,Максимум поглощения - при 626 ммк(в этиловом спирте), максимум сенсибилизации - при 700 ммк,П р и м е р 6, Получение 3-этил-(3-этил 5-метоксибензтиазолинилиден - 2+фенилбутенилиден)-тиазолидинтион-она.0,09 г 3-этил- (у-фенил-у-формилаллилиден)-5-метоксибензтиазолина, 0,05 г 3-этилроданина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида нагревают 1 час при 90 в 1 С. Реакционную смесь разбавляют 10 мл воды,Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом.Выход продукта 0,10 г (83,3%), зеленыемелкие пластинки (из этилового спирта) ст. пл. 213 С.С ззНз 40 2 Ы 25 зНайдено, %: Х - 5,74; 5,90,Вычислено, %: Х - 5,83.Максимум поглощения - при 622 ммк(в этиловом спирте), максимум сенсибилизации - при 705 ммк,П р и м е р 7. Получение 3-аллил-(3-этил 5 6-диметилбензтиазолинилиден - 2+фенилбутенилиден)-тиазолидинтион-она.0,09 г 3-этил-(у-фенил - у-формилаллилиден)-5,6-диметилбензтиазолина, 0,06 г 3-аллилроданина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида нагревают 2 час при 50 -60 С. Реакционную смесь разбавляют водой.Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом.Выход продукта 0,10 г (83,3%), синие пластинки (из этилового спирта) с т, пл. 215 С,СиНззОКзЯзНайдено, %: К - 5,89.Вычислено, %: Х - 5,70.Максимум поглощения - при 624 ммк (вэтиловом спирте), максимум сенсибилизации - при 700 ммк.П р и м е р 8. Получение 3-этил-(3-этил 5- метоксибензселеназолинилиден -2+фенилбутенилиден)-тиазолидинтион-она.0,09 г 3-этил- (ъ-фенил-у- формилаллилиден)-5-метоксибензселеназолина, 0,05 г 3 этилроданина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида нагревают 40 мин при 90 -100 С. Охлажденную реакционную смесь разбавляют 30 мл воды. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом,Выход продукта 0,10 г (76,9%), зеленыепластинки (из этилового спирта) с т, пл.200 С.Сз;НзОзИБзЯе,Найдено, %: К - 5,08.Вычислено, %; К - 5,31.Максимум поглощения - при 622 ммк (вэтиловом спирте), максимум сенсибилизации - при 705 ммк,5 10 15 го 25 Зо 35 40 45 50 55 60 П р и м е р 9. Получение 3-этил-(3-этилбензтиазолинилиден -2-Р -фепилбутепилиден)оксазолидинтион-она,Смесь 0,08 г 3-этил-(у-фенил-ч-формаллилиден) -бензтиазолина, 0,03, г 3-этилоксазолидинтионона, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида нагревают 3 час при 100 С,Реакционную смесь разбавляют водой. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом.Выход продукта 0,09 г (81,9), красныемелкие иглы (из этилового спирта) с т. пл.179 в 1 С.СззНззОзХз 82.Найдено, 7 О: Х - 6,43.Вычислено, 7 о: К - 6,45.Максимум поглощения - при 584 ммк (вэтиловом спирте), максимум сенсибилизации - при 670 ммк.П р и м е р 10. Получение 1,3-диметил(3- этилбензтиазолинилиден -2+ фенилбутенилиден) -имидазолидинтион-она.0,08 г 3-этил-(у-фенил-у -формилаллилиден) бензтиазолина, 0,04 г 1,3-диметилтиогидантоина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусногоангидрида нагревают 2 час при 125 в 1 С.Реакционную смесь разбавляют 35 мл воды,Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом.Выход продукта 0,10 г (90,9 % ), черныемелкие пластинки (из этилового спирта) ст. пл, 128 С.Сз 4 НззОМзЯзНайдено, %: И - 9,85,Вычислено, ; И - 9,69,Максимум поглощения - при 584 ммк (вэтиловом спирте), максимум сенсибилизации - при 680 ммк.П р и м е р 11. Получение 1,3-диметил(3- этил- метоксибензтиазолинилиден -2+фенилбутенилиден) -имидазолидинтион-она 4,0,07 г 3-этил- (у-фенил-у-формилаллилиден) -5-метоксибензтиазолина, 0,03 г 1,3-диметилтиогидантоина, 2 мл пиридина и 0,2 мл уксусного ангидрида нагревают 2 час при125 С. К охлажденной реакционной смесиприбавляют 30 мл воды, Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом.Выход продукта 0,06 г (66,7 об), черные иглы (из этилового спирта) с т. пл. 123 С.СзбНзбОзИзЯзНайдено, %: И - 8,62,Вычислено, : К - 9,06,Максимум поглощения - при 592 ммк(в этиловом спирте), максимум сенсибилизации - при 685 ммк.П р и м е р 12. Получение 1,3-диметил-(3 этил-метоксибензселеназолинилиден) - 2+фенилбутенилиден) - имидазолидинтион - 2 она. 0,11 г 3-этил-(у-фенил-у - формилаллилиден) - 5-метоксибензселеназолина, 0,04 г 1,3- диметилтиогидантои на, 3 мл пир иди на и 0,3 мл уксусного ангидрида нагревают 2 час при 125 С. Реакционную смесь разбавляют водой, выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой.Выход продукта 0,10 г (66,7%), черные мелкие иглы (из этилового спирта) с т. пл.138 С.СззНмОЛз 8 е.Найдено, : Х - 8,08.Вычислено, /О. И - 8,23.Максимум поглощения - при 590 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации - при 685 ммк.П р и м е р 13. Получение 1-фенил-метил- (3- этилбензтиазолинилиден+фенилбутенилиден) -имидазолидинтион-она.0,08 г 3-этил- (у-фенил-у-формилаллилиден) -бензтиазолина, 0,05 г 1-фенил-метилтиогидантоина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида нагревают 1,5 час при 130 С. К охлажденной реакционной смеси прибавляют 25 мл воды. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой.Выход продукта 0,08 г (66,6% ), черные пластинки (из этилового спирта) с т. пл.152 С.СззНзбОХзъ.Найдено, : х - 8,52.Вычислено, %: Х - 8,47.Максимум поглощения - при 598 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации - при 690 ммк. Предмет изобретения Способ получения Р-фенилзамещенных тетраметинмероцианиновых красителей общей формулы б бС Н А )=СН - СН=С - СН= У/ х о= )=з р с 1 Юй где У - 5,Яе, Г - О, Я, Х-алкил или Х-арил, К и К - углеводородные остатки, А - атом водорода или галоида, углеводородный остаток, алкоксигруппа, отличающийся тем, что, с целью улучшения выхода и качества продукта, у-фенил-у-формилаллилиденовые производные М-замещенных гетероциклических оснований конденсируют с кетометиленовыми соединениями, например З-этилроданином, в смеси пиридина с уксусным ангидридом при 15 - 20 С или нагревании до 60 в 1 С.