Способ получения 1-этил-цис-2, 3-дифенилалюмоциклопент-2-ена

О)ОЗ СОВЕТСКИОЦИАЛИСТИЧЕСЕСПУБЛИК Р 5 5)5 П НИЕ ИЗОБРЕТЕН ВИДЕТЕЛ ЬСТВ АВТОРСКО(57) Сущность изобретения; продукт 1-этилцис, З-дифенилалюмоциклопент-ен, Выход 91, Приведены спектры ЯМР (13)С. Реагент 1: дифенилацетилен, Реагент; триэтилалюминий. Условие реакции; дифенилацетилен и триэтилалюминий берут при малом соотношении в присутствии катализатора дициклопентадиенилцирконий дихлорида и диизобутилалюминий гидрида при молярном соотношении 1:(3-5), взятого в количестве 2 - 5 мол,сь по отношению к дифенилацетилену, Процесс ведут в среде ароматического растворителя в атмосфере аргона при комнатной температуре в течение 8 - 12 ч. 1 табл. 1,2), преимущественно 1:катализатора дициклопнийдихлорида (Ср 2 ЕГС 2) минийгидрида (-Вц 2 АН соотношении 1:(3-5), пре Ср 22 гС 2 берут в количес отношению к дифенилац тительно 3 мол в атм комнатной температуре мальном давлении, Врем выход целевого продукта ве растворителя необход ароматические растворит ол), Реакция протекает и 1,1, в присутствии ентадиенилциркои диизобутилалю) примолярном н РЬЕ 1- А 1 Рь3 РЬА 1 ) + СН 6ся выделением этана, который сы, сдвигая равРеакция сопровождае эквимольного количества улетает из реакционной ма ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНВЕДОМСТВО СССР(71) Институт химии Башкирского научногоцентра УО АН СССР(54) СПОСОб ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЭТИЛ-ЦИС 2,3-ДИ ф Е Н ИЛ АЛ Ю М О ЦИ КЛ О П Е Н ТЕНА Изобретение относится к новым алюм ийорганическим соединениям, конкретн 1-атил-цис,3-дифенилал юмоциклопен ену общей формулыСоединение может найти применение в качестве компоненты каталитических систем в процессах полимеризации и олигомеризации олефинов и диеновых уг- . леводородов, а также в тонком, промышленном и металлорганическом синтезе.Целью изобретения является новый способ получения высших алюминийорганических соединений, а именно 1-этил-цис,3-дифенилалюмоциклопент-ена с высокой регио- и стереоселективностью.Поставленная цель достигается взаимодействием дифенилацетилена (Р)- = -РЬ) с триэтилалюминием (Е 1 зА), взятых при молярном соотношении РЬ-: - -РЬ:ЕсзА 1:(1 дпочтительно 1;4,тве 2 - 5 мол по етилену, предпочосфере аргона при(23-25 С) и норя реакции 8-12 ч, 81-950 ь, В качестимо использовать ели (бензол, толуо схеме1287 Эд 8.99 д 128 989. 28.ООд 128. 9 И 126 719 128,9 20 ЪЗ, 57 к 12.57 т (1= 23.4% Гц) 128. ВЗ128, 909 909д 126 749 128 ю 909 128,40 с тем- поление к не вого туре от тил новесие в сторону образования целевогопродукта,1-Этил-цис,3-дифенилалюмоциклопент-.ен образуется только лишь с участиемЕтзА и катализатора Срг 2 гС 1 г, В присутствии других соединений алюминия (например, Е 2 гАС 1, ЕтАС 1 г, 1-ВцгАН, 1-ВозА 1,1-ВогА 1 С 1) или другого катализатора (например, Т 1 С 4, 2 г(ОВц)4, 2 г (асас)4, Т 1 Сз) целевые продукты не образуются.Проведение укаэанной реакции в присутствии катализатора Срг 2 гС 1 г больше5 мол,ф не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов. Использование в реакции катализатора менее2 мол.0 сникает выход 1-атил-цис,3-дифенилалюмоциклопент-ена, что связаносо снижением каталитически активных центров в реакционной массе, Опь 1 ты проводили при комнатной температуре (23-25 С),.При более высокой температуре, например500, увеличивается содержание продуктов.уплотнения, при меньшей температуре (например, 0 ) снижается скорость реакции,Изменение соотношения исходнь 1 х реагентов в сторону увеличения содержанияЕтгА 1 или 1-ВогА Н по отношению к дифенилацетилену не приводит к значительномуповышению выхода целевого продукта,Снижение количества ЕтзА 1 или 1-ВцгА 1 Н поотношению к Р 1- = -РЬ уменьшает выход,Таким образом способ базируется наиспользовании дифенилацетилена и двухкомпонентного катализатора Срг 2 гС 1 г -1 ВцгАН, в то время как в известном способеиспользуются а -олефины и однокомпонентный катализатор Срг 2 гС 1 г; и позволяет получать с высокой регио- истереоселективностью индивидуальный 1 атил-цис,3-дифенилалюмоциклопент-ен.П р и м е р 1, В стеклянный реакторобъемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке в атмосфере аргона при температуре 23-25 С помещают 15 мл бензола,. 10 ммоль дифенилацетилена. 0,3 ммольСрг 2 гС 1 г, 1,2 ммоля 1-ВцгА 1 Н и 11 ммольЕЛА; перемешивают 10 ч при комнатнойтемпературе, Получают индивидуальный.1 атил-цис,3-дифенилал юмоци клопент-ен, Выход целевого продукта определяли попродукту гидролиэа (910). При гидролизе1-атил-цис,3-дифенилалюмоциклопент(11), а при дейтеролизе соответственно 1,4 дидейтеро-цис,2-дифенилбут-ен (11) посхеме РЬ РЬ ь рь. Реакции провОдили при комнатнойпературе (23-25 С) в бензоле. В толуоле5 учены аналогичные результаты. Повыштемпературы нецелесообразно, так канаблюдается увеличение выхода целпродукта, При более низкой темпераснижается скорость реакции.Формула изобретенияСпособ получения 1-атил-цис,3-днилалюмоциклопент-ена формулы ч а ю щ и й с я тем, что дифенилацеподвергают взаимодействию с триэ1810347 Составитель О.СмирновРедактор Г,Мельникова Техред М.Моргентэл Ко р Н.Милюков Заказ 1419 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ ССС 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4(5 Производственно-издательский комбинат "П, г, Ужго л,Га тилалюминием при молярном соотношении 1;1.-1,2 в присутствии катализатора, состоящего из смеси дициклопвнтадиенилцирконий хлорида и диизобутилалюминийгидрида при мОлярном соотношении 1;3-5, взятого в количестве 2-5 мол по отношению к дифенилацетилену, и процесс ведут в среде ароматического растворителя в атмосфере аргона при комнатной темпе ратуре в течение 8 - 12 ч.