Способ получения блок-сополимера

, 180798 19) 08 Е 297/08, 210/16 53)5 ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(ГОСПАТЕНТ СССР) РЕ Е АТ 2ударопрочностью. Сущность изобретения: блок-сополимер получают последователь- .ной полимеризацией пропилена и этилена в двух реакторах на катализаторе, состоящем из триэтилалюминия, и-этоксиэтилбензоата и твердого компонента формулы ТО 4 х х 12 М 9 СЬ 2 СБНБСООС 2 НБ. При этом в перж вом реакторе осуществляют полимеризацию пропилена или сополимеризацию его с 3/О, . этиленом при мольном отношении этилен:пропилен 0,024 в присутствии водорода при мольном отношении водород:/со/мо- ОЛИ- номеры 0,036 - 0,059., а во втором реакторе -при добавлении этилена и пропилена в мольном отношении этилен: пропилен 12 - 31 и водорода в мольном соотношении водород:сомономеры 0,11-0,38, 1 табл. ейшн (ОЗ)Вильям Джорд ической промыш- тилен-пропиленос повышенной Изобретение относится к получениюдаропрочных блок-сополимеров пропилен аюЦель Изобретения - повышение удароп-роч ности конечного продукта,Эта цель достигается тем, что в способеполучения блок-сополимера сополимеризацией этилена с пропиленом последовательно в двух реакторах в присутствиикаталитической системы, состоящей из триэтилалюминия, регулятора селективности итвердого титансодаржащего компонента,используют каталитическую систему, включающую параэтоксиэтилбензоат в качествеагента селективности и твердый титансодержащий компонент формулыТ 1 О 412 МЯО 22 СБНБСООС 2 НБпри мольном соотношении триэтилалюминий;паразтоксиэтилбензоат 2:1 и атомномотношении алюминия к титану 60, осуществляют в первом реакторе полимеризациюпропилена или сополимеризацию этилена с ОПИСАНИЕ И(71) Юнион Карбид Корпор72) Гарольд Курт Фикер иШнард (ОЯ)(57) Использование; в химленности при получении эвого блок-сополимера йропиленом при мольном отйошенйи этилен; пропилен 0,024 в присутствии водорода при мольном соотношении водород:/со/мономеры от 0,036 до 0,059 с последующим введением /со/полимеризационной смеси во второй реактор и добавлением этилена и пропилена в мольном отношений этилен;пропйлен от 12 до 31 и водорода в мольном отношении водород:сомономеры, ,от 0,11 до 0,38 с проведением сополимерйзацйи до об)азования сополимерв во втором реакторе в количестве 22 - 28 мас.% на 100 мас.% конечного продукта.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р ы 1-5. В первый кипящий (первый) реактор загружают жидкий полипропилен и приготовленный твердый компонент каталитической системы, имеющий следующий состав: ТС 4 12 МдС 2 х х 2 СБНБСООС 2 НБ. Массовое отношение жидкого полипропилена к твердому компоненту1807989 3 4составляет 10 кг пропилена на 1 г твердого кг,см, Это испытание описывается следукомпонента. Одновременно с твердым ком- ющим образом, средний диаметр области,понентом в реактор подают триэтилалюми- побелевшей при напряжении, измеряетсяний и реагент, регулирующий через 24 ч после удара при импульсе 11,5селективность, параэтоксиэтипбензоат в 5 кг,см с использованием установки, описанмолярном соотношении 2;1. Атомное отно- ной в АЯТМО 3029. Условие 6 с удаленнымшение алюминия к титану составляет 60, кольцом, поддерживающим образец.Условия, при которых работает первый 11, Предел прочности при текучести 51реактор: " ".мм в минуту, Испытание проведено по.Температура: . 65 С(кроме "О. АЯТМО 638, скорость растяжения 5180 С в при- мм/мин.мере 2) 12, Удлинение при растяжении текучеДавление 30,9 ата сти, Результат приведен в процентах, ИспыСкоростьожижающего тание проведено по АЯТМО 638, скоростьгаза 0,31 м/с 15 растяжения 51 мм/мин.Условия, при которых работает второй 13. Точка размягчения по Вика, Резульреактор с кипящим слоем: : тат приведен в градусах стоградусной шкаТемпература 70 Слы (С). Испытание проведено по А ТМ 1525.Давление. 11,6 ата, кроме, 15, Твердость по Роквеллу. Шкала В.16,9 ата в при Исйытание проведено по АЯТМО 785,мерах 1 и 5.15, Зеркальный глянец 60. РезультатСкорость сжижающего .: . приведен в процентах, Испытание проведе- .газа0,37 м/с но по АЯТМО 523, измерения при угле 60 сВ таблице приведены следующие пере- использованием образца. сформованногоменные и результаты:25 инжекцией,.,1. Молярное отношение водорода к про-: 16. Температура плавления по диффемилену или к пропилену плюс этилен в пер- ренциально сканирующей калориметриивомреакторе. .: (ДСК) Т.пл. для кристаллической фракции2, Молярное отношейие этилена к про- полиэтилена (ПЭ) и кристаллической фракпилену в первом реакторе, 30 ции полипропилена (ПП) дана в градусах3, Молярное отношение водорода к эти- стоградусной шкалы (0 С). Велйчина Ь Н (теплену плюс пропилен вс втором реакторе. лота плавления) для полиэтилена дана в ка 4; Молярное отношение этилена к про- лориях на грамм/кал.г, Испытаниепилену во второй реакторе,проведено по А ТМ 3417 и 3418, Величина5. Сополимерная фракция, 35 ПЭ означает эндотермический пик, связанЭта переменная дана в процентах. Она ныйсплавлениемфракции кристаллическопредставляет собой весовой процент эти- го полиэтилена. Величина ПП означаетлен-попиленового сополимера в расчете эйдотермический пик, связанный с плавлена суммарный вес произведенного продук- нием фракции кристаллического полипрота. Этоотноситсвксополимеру, полученно пилена. Величина ЬНпз представляетму во втором реакторе. Количествособой энергию, необходимую для плавлесополимера ойределяется с помощью тра-ния фракции кристаллического полиэтиледиционных. ИК-спектрофотометрических на.методик;, . Ф о р м у л а и 3 о б р е т е н и я6. Текучесть расплава: по стандарту 45 - Способ полученияблок-сополимерасоАЗТМР 1233. Условие при 230 С и нагрузке полимеризацией этилена с пропиленом по-.2,16 кг, Результаты даны в граммах за 10. - следовательно в двух реакторах вмин, . присутствии каталитической сивтемы, со-..7, Секущий модуль представляет собой стоящей из триэтилалюминия, регуляторавлекущий модуль изгиба, умноженный на 10 50 Ьелективности и твердого титансодержаще, Испытанив проведено по АЯТМО 790, Ме- го компонента, о тл й ма ющи й с я тем, что,тод А.:. : с целью повышения ударопрочности конеч-.. 8, Ударная прочность по Изоду с надое- ного продукта, используют каталитическуюзом при 23 и 0 С, Испытание проведено по систему, включаюЩуЮ параэтоксиэтилбенАЯТМО 256 % зоат в качестве агента селективности и.твер 9, Ударная прочность по Гарднеру . дый титансодержащий компонент формулы(-30 С), Иепытание проведено по АЯТМО ТОа 12 Мдб 22 СвН 5 СООС 2 Н 5 примоляр 3029, Условие О,ном соотношении триэтилалюминия;пара-.16. Стойкость к побелению при напра- этоксиэтилбензоат 2:1 и атомномженйй при ударном импульсе, равном 11,51807989 во второй реактор и добавлейием этилена ипропилена в малярном отношении этиленак пропилену 12-31 и водорода в молярномотношении водорода к сополимерам 0,110,38 с проведением сополимеризации до образования сополимера во втором реакторев количестве 22-28 мас,% на 100 мас. ко.нечного продукта. отношении алюминия к титану 60, и осуществляют в первом, реакторе полимериэацию пропилена или сополимеризацию этилена с пропиленом при молярном отношении этилена к пропилену 0,024 в присутствии водо рода при молярном отношении водорода к (со)мономерам 0,036-0,059 с последующим введением (со)полимеризационной смеси 4 П име 1, Нг/Сз или Н 2/Сз+С 2 (1-.й реактор), моль 2. С 2/Сз (1-й реактор), моль 3, Н 2/С 2+Сз(2-й реактор), моль 4. С 2/Сз (2-й реактор), моль 5. Доля сополимера, мас.ф 6. Текучесть расплава, г/10 мин 7. Секущий модуль, кг/см 108, Прочность по Изоду с надрезом, кгс-см/см 9. Ударная прочность Гарднера,кг.м 10. Стойкость к побелению при напряжении, см 11, Предел прочности при текучести. кг/см 12. Удлинение при растяжении текучести,; 13. Точка размягчения Вика, ОС 14. Твердость по Роквеллу; Шкала К 15, Зеркальный глянец 16, ДСК(фС) ПЗ Т. плавл; ДСК (ОС) ПП ЬН ПЗ кал/г.:7946 125 153 4,7 39127. 88 39 127 160 7,2 Составитель Н. КотельниковаТехред М.Моргентал . Корректор Л. Пилипенко Редактор Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 Заказ 1393 . . Тираж . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открйтиям приГКНТ СССР, 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5