Способ получения 3, 4-дифторанилина

).Ю 1)5 С 07 С 209/36 ОСУДАРСТВ ЕДОМ СТВО ОСПАТЕНТ НОЕ ПАТЕНТН ССР ф щ"щаа,гофаоУ аког, дй,.,- с.гг")гаг сггСг)Т. - .( ( 4) СПОСОБИЛИНА эводстный инслевого нохим" О.М.НеН,Чару раменко С 07 С ения: Про ин БФ С Нд. Реактор смесь азо реакции: и елением 3 ОсстдНОВЛ в среде С дукт - 6 Н 5 Г 2,1; 1,2- тной и ри 20- 4-дифением ЗН 7 ОН(5 8 0 9549,ся к техн ых фторар но дифтор примене ри получен инений, ле Ологии оматиан или" ние в ии бика рсти ения 3,4-д ием соотемый длит кислоте: ора тству- ьным а 50 ггСгосг,ооон н,о кипссгс лин образуе ячении в теч нного спосо водительнос ходимостью тся с вы хо" ение 70 ч, К ба относится ь процесса, длительного 3,4-дифторандо 78 с при кип не остаткам указ не ысокая произ св занная с необ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ 1) 4920946/042) 22.03,916) 07,02,93, Бюл, М 51) Пермский филиал Научно-проинного объединения "Государственитут прикладной химии" Межотрасударственного объединения "Тех. С 07 С 87/60, 1985,Изобретение относитлучения функциональнких соединений, а именв, которые находятестве полупродуктов и гически активных саед ных препаратов, Известен способ получ ина декарбоксилирован ей кислоты, осуществля ячением в минеральной ки ячения, а также сравнительно невысокий выход целевого и родукта, Исходная кислота может быть получена, согласно из ЛУЧЕНИЯ 3,4-ДИФТОРА(57) Сущность изобреттри(четы ре)ди(фто р) а н илт,кип. 75-770 С при 11 млдифторбензол. Реагент 2серной кислот, Условия90 С с последующим отдторнитробензола и его вН 2 в присутствии Вб/Спри 20-75 С. 1 табл,сравнительно доступного сырья - дихлорфталевого ангидрида, однако способ включает три дополнительные стадйи ссуммарным выходом около 50.Другой способ получения 3,4-дифторанилина, выбранный в качестве прототипа, заключается в восстановлении 3,4-дифтор-хлорнитробенэола водородом на платиновом катализаторе в присутствий триэтиламина в метаноле при 60 С в автоклаве при давлении 2-5 ати, Реакция протекает с выходом около 80, Исходный 3,4-дифтор-хлорнитробензол получают замещением Одного из атомов хлора на фтор во фтордихлорнитробензоле фторидом калия при 230 С в сульфолане. Выход дифторхлорнитробензола на этой стадии не превышает 30,са са ассматриваемый способ также имеет едостатков. Среди них сравнительноневысокий выходв расчете на исходный фтордихлорнитробензол, составляющий 20- 25%, нетехнологичность процесса как на стадии фторирования, связанной со сложностью регенерации высококипящего дефицитного растворителя, используемого в процессе, так и на стадии восстановления, связанный с применением автоклавов, а также с использованием высокотоксичного триэтилэмина.Цель изобретения - увеличение выхода целевогр 3,4-дифторанилина, повышение техйологичности процесса за счет исключения использования дефицитного растворителя сульфолана на стадии фторирования, токсичного триэтиламина на стадии восстановления, а также отказ от применения оборудования, работающего под давлением.Поставленная цель достигается тем, что 3,4-дифторанилин получают нитрованием орта-дифторбензола и последующим восстановлением образующегося при этом 3,4-дифторнитробензола водородом на платиновом катализаторе в пропаноле в реакторе емкостного типа.г г ННОЕ/Н 2 ЗОЬ Г г И 02 Н /Рйс РФВННитрование орто-дифторбензолэ проводят при 40-50 С в начальный период, с целью увеличения селективности процесса, доводятемпературу до 90 ОС в конце процесса, для максимального использования азотной кислоты, Восстановление проводят при 30-75 С, используя в качестве растворителя пропанол, Проведение процесса восстановления 3,4-дифторнитробензола при температуре ниже 30 С приводит к чрезмерному замедлению процесса и снижению из-эа этого выхода целевого продукта, При повышении температуры более 75 ЯС увеличивается унос реагентов и продуктов реакции, что также снижает выход.Отличительными признаками предлагаемого способа являются: получение 3,4- дифторанилина из другого сырья орто-дифторбензола, который подвергают нитрбвэнию смесью азотной и серной кислот при 20-90 С, а также проведение процесса восстановления полученного 3,4-дифторнитробензола в присутствии пропанола.При исследовании патентной и научнотехнической информации не было выявлено источников, обладающих аналогичной совокупностью признаков, что позволяет сделать вывод о соответствии критерию "существенные отличия",Сущность способа иллюстрируется следующими примерами,П р и м е р 1. В 2,5-литровый стеклянныйреактор загружают 620 г 60%-ной азотной кислоты и 1230 г 98%-ной серной кислоты.10 Нитрующую смесь охлаждают до 20-30 С изатем постепенно дозируют 750 г ортодифторбензола, поддерживая температуру 40-50 С. После окончания дозировки реакционную массу выдерживают при этих 15 условиях 0,5-1 ч, а затем постепенно доводят температуру до 90 С и выдерживают 1-2 ч, Далее реакционную массу охлаждают и разбавляют водой, органический слой отделяют, промывают 2-3 раза водой и перего няют под вакуумом, собирая фракцию стемпературой кипения 76 - 80 С при 11 мм рт,ст. Получают 940 г 3,4-дифторнитробензола (выход 90%).- 100 гполученного таким образом 3,4- 25 дифторнитробензола загружают в 0,5-литровую колбу из стекла, оборудованную эффективной мешалкой, туда же загружают 0,25 л пропанола, 10 г предварительно измельченного катализатора. Включают ме шалку и подачу водорода. Затем нагреваютреактор до 60 С и выдерживают при этой температуре 3 ч, После завершения процесса из реактора отгоняют пропанол, а затем под вакуумом 3,4-дифторанилин, Собирают 35 фракцию 75-77 С при 11 мм рт.ст, Выход77,1 г (95%)Результаты опытов, проведенных поаналогичной методике, приведены в таблице (в таблице приведены данные по стадии 40 восстановления, стадия нитрования проводилась точно так же, как в опыте 1)Как следует из приведенных примеров,предлагаемый способ позволяет достичь целей изобретения: повысить выход целевого 45 3,4-дифторанилина, который составляет 82 98% на стадии восстановления (или 70-88%в расчете на орто-дифторбензол, т.е, на обе стадии - нитрования и восстановле- .ния), улучшить технологичность процесса, 50 исключив применение высококипящего дефицитного растворителя сульфолэнэ и высокотоксичного триэтиламина, а также реактора, работающего под давлением, за счет использования в качестве исходного продукта орто-дифторбензола, .1792936 5Формула изобретения Составитель А.ШипилоТехред М,Моргентал орректор И Муск Редакто ото Заказ 480 Тираж Подписное ЗНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5водственно-иэдательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Способ получения 3,4-дифторанилина об аботкой галоидпроиэводного фторбензо а при повышенной температуре с последу щим восстановлением промежуточного нигропроизводного 1,2-дифторбензола водородом в присутствии катализатора - паллад ий на угле в среде пропанола при повышенной температуры, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве галоидпроиэводного фторбенэола используют 1,2-дифторбензол, который подвергают нитрованию смесью азотной и серной кислот при 20-90 С с последующим 30 восстановлением промежуточного 3,4-дифторнитробенэола,