Способ получения перекиси дикумила

(19) 111) 7 С 409/16 ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ПАТЕНТ ОЛУЧЕНИЯ ПЕРЕКИСИ ДИ И. 42 оньска им, Вжаня ПостэмпПжэмысьльэ етров у Технич Хэмичны игнев Стэц, Здзислав а Бургхард, Бронислав Юзьвицки и Гражина ши В 105264родукта после кристалл ше- ение ос ЬЭ ерекиси к(71) Политехника Сго, Осьродек ВдраОрганизацыйнэго ви Льэкким (РЦ(56) Патент Полькл. С 07 С 179/06Патент СШАкл, 260-610, опуб Данное изобретение относится к усовершенствованному способу получениятретичных алкилароматических перекисей,в частности, перекиси дикумила, которуюиспользуют в органическом синтезе.Известен способ получения перекиси дикумила из гидроперекиси кумола и кумола вприсутствии катализаторов - солей металловс переменной валентностью,В качествекатализатора используюттетра-пиколинроданиды меди, нафтенаткобальта или марганцаили в присутствиинафтената кобальта при температуре 90105 ОС в течение 1-5 ч,Весовое соотношение гидроп кумолу составляет 0,05-0,24:1.Концентрация перекиси дикумил акционной смеси 4.5-10 %.(57) Изобретение касается получения третичных алкилароматических перекисей, в частности получения перекиси дикумола, которую используют в органическом синтезе, Цель - повышение выхода целевого продукта, упрощения процесса. Для этого гидроперекись кумола в присутствии катализатора - соли металла с переменной валентностью, подвергают взаимодействию с избытком кумола в присутствии алкиламмоний галогенида в количестве 0,05-100 отмассы катализатора при 70-85 С, В этих условиях повышают выходс 47,5-58 до 60-61 О при концентрации целевого продукта 29- 29,5 вместо 4,5-10 по известному способу,Выход и изации 47,4-58 ф.Недостатком известного способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта.Целью изобретения является повь ние выхода целевого продукта и повыш скорости процесса.Поставленная цель достигается способом получения перекиси дикумила взаимодействием гидроперекиси кумола с кумолом в присутствии соли металла с переменной валентйостью при температуре 70-85 С в присутствии алкиламмонийгалогенида, взятого в количестве 0,05-100% от веса катализатора, отличительная особенность которого состоит в том, что процесс ведут в присутствии алкиламмонийгалогенида, взятого в количестве 5-10 от веса катализдто 1776256ра при температуре 70-85 С, Выход перекиси,:икумила после перекристаллизации составляет 60-61 О/о, концентрация целевогопродукта в реакционной смеси 29 . Соотношение гидроперекиси к кумолу 0,92:1,Предложенный способ иллюстрируетсянижеприведенными примерами,П р и м е р 1. В реактор, оснащенныйсмесителем,.термометром, обратным холодильником и трубками, подводящими азот(20 л/ч) и гидроперекись кумола, помещают162 г кумола и при включенном смесителедобавляют 4 г безводной хлорной медиСиС 2 и 0,2 г бромистого цетилтриметилам, мония.После нагрева содержимого реакторадо 70, в реактор дозировали 350 г (360 см)70 о -ного раствора гидроперекиси кумола вкумол с технической степенью частоты, соскоростью 2 см /мин, при поддержании взреакторе 70 С, После введения всего количества гидроперекиси, содержимое реактора содержалось при температуре 70 С втечение 15 минут. В результате отфильтровывания катализатора было получено 512 гпродукта, содержащего 29 оперекиси дикумила при конверсии гидроперекиси 98 о ,Выход продукта (по данным анализа) 68 .Кз продукта реакции были при вакуумом (1. мм рт.ст.) отогнаны кумол, диметилфенилкарбинол, ацетофенон и другиелетучие соединения,После перегонки получено 165 г остаткас содержанием 90/, перекиси дикумила, который кристаллизовали из 85 о -ного этилового спирта. Получено 130 г перекисичистотой 99 о(выхода после кристаллизации 60%),П р и и е р 2. В качестве алкиламмонийгалогенида применяли 0,2 г бензилтриэтиламмонийхлорида, Прочие реактивы ипараметры процесса были такими же как впримере 1. Получены такие же результатыкак и в примере 1,П р и м е р 3. В качестве алкиламмонийгалогенида применяли 0,2 г бромистого тетрабутиламмония; раствор гидроперекисикумола дозировали со скоростью 2,7 см /ч,Остальные реактивы и параметры процесса -такие же как и в примере 1..В результате фильтрации катализатора, получено 512 г продукта, содержащего 29,5 оперекиси дикумила при конверсии гидроперекиси 99 о . Выход продукта (по данным анализа) 70 о .В результате перегонки продукта получено 168 г остатка с содержанием 91 оперекиси дикумила, из которого после кристаллизации получено 133 г перекиси дикумила частотой 99 о(выход после кристаллизации 61 о ),П р и м е р 4, В качестве катализатораприменяли 2 г стеарата кобальта и 0,2 г5 бромистого тетрабутиламмония. Количества кумола и раствора гидроперекиси кумола, а также скорости дозировки растворагидроперекиси кумола были такие же как ив примере 1,10 Реакция проводилась при температуре85 С. После введения всего количества раствора гидроперекиси кумола, содержимоереактора содержалось при температуре85 С в течение 15 мину 1,15 Получены 502 г смеси, получающейсяпосле реакции, содержащей 29 оперекисидйкумила, выход продукта по данным анализа 67 Я .П р и м е р 5, В качестве алкиламмоний 20 галогенида применяли 0,02 г бромистоготетрабутиламмония. Скорость дозировки1,5 см/мин.Количества веществ и остальные параметры процесса такие же, как и в примере25 первом,Полученные результаты такие. как впримере 1,П р и м е р 6, В качестве алкиламмонийгалогенида применяли 4 гбромистоготетра 30 бутиламмония, Количество субстратов ипараметры процесса такие же как и в примере 1, В результате отфильтрования катализатора получены 512 г продукта,содержащего 28 перекиси дикумила, при35 конверсии 98 о . Выход продукта(на основании анализа) 66 о , В результате отгонки таких побочных продуктов как прежде,получены 160 г продукта, содержащего 90 о перекиси дикумила, которая дважды кри 40 сталлизовалась из 85 о -ного зтанола,Получено 130 г перекиси 99 -ной чистоты (выход после кристаллизации 59 о ),Предложенный способ позволяет получить продукт с выходом 60-61 овместо45 47,5-587 О с концентрацией по известномуспособу 29-29,5 вместо 4,5-10 о , при этомпроцесс ведут при более низкой температуре с меньшим избытком кумола.Предложенный способ также позволяет50 ускорить процесс, хотя процесс ведут приболее низкой температуре. Так в предложенном способе при температуре, например, 85 С процесс ведут в течение 180 мин,в известном же при температуре 90-95 С,55 продолжительность процесса составляет300 мин,Формула изобретенияСпособ получения перекиси дикумилавзаимодействием гидроперекиси кумола скумолом в присутствии катализатора соли1776256 Составитель М.МеркуловаТехред М.Моргентал Корректор Л,Ливринц Редактор А,Бер Заказ 4046 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 металла с переменной валентностью при повышенной температуре, о т л и ч а ющ И й Ся тем, что, с целью повышения выхода и ускорения процесса, последний ведут в присутствии алкиламмонийгалогенида, взятого в количестве 0,05-1007 ь отмассы катализатора, при 70-85 С,