Способ совместного получения пентена-1 и пентена-2

(51) ТЕ ОБРЕ ТЕЛЬСТВУ К АВТОРСКОМ 4) С ПЕНТЕН (57) Сущ гидриру на алюм последо подают моль на - 0,5-2, Предвар ют Водо ени орш- Беляехов, П,ЕфГ.Пу 5/08,тся к нефтехимии, в лучения пентенаГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ И(56) Авторское свидетельство СССРМ 1301306, кл С 07 С 7/163, 1982.Патент США %4469907, кл. С 07 С1984. Изобретение относичастности к способам пои пентена,Пентенприменяется как мономер для получения полимерных материалов и какисходный продукт для процессов органического синтеза некоторых химических средств защиты растений.Пентенявляется исходным сырьем для процессов тонкого .органического синтеза, например для синтеза цилкопропилспиропентана.Известен способ получения моноолефиновых углеводородов Сз - СБ гидрированием соответствующих углеводородов с сопряженными и/или кумулированными двойными связями, и/или ацетиленовыми связями в присутствии окиси углерода под неподвижным слоем катализатора, представляющего собой 0,1-2,0 мас,0 уь палладия на окиси алюминия или активированном угле. Процесс проводят при 0-75 С и давлении, обеспечивающем нахождение исходной смеси в гомогенной жидкой фазе. Для получения вы 2СОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ АИ ПЕНТЕНА ность изобретения: 1,3-пентадиен ют при 10 - 50 С и давлении 1 - 3 атм опалладиевом катализаторе в двух вательных зонатх, в первую зону водород в количестве 0,001-0,45 1 моль 1,3-пентадиена, а во вторую 5 моль на 1 моль 1,3-пентадиена ительно катализатор обрабатывародом при 100-250 С. 2 табл. хода целевого продукта используют исходную смесь соответствующего углерода с растворенными в нем окисью углерода 0,0004-0,001 мас.0, и водорода 0,01-1,98, кратным стехиометрическому.ч,иСпособ предназначен для очистки олефиновых фракций от содержащихся в них при. а месей диеновых и ацетиленовых соединений св количестве до 0,005 вес. ч.,характеризуется у высоким давлением и необходимостью использования окиси углерода.Наиболее близким к предлагаемому яв ляется способ, Согласно которому проводят0 гидрирование диеновых и ацетиленовых угле-, (Л водородов в присутствии алюмопалладиевого кзтзииззторз при температуре 10-50 С и , ); давлении 1-3 атм в двух последовательных зонах с подачей водорода з кемдую зону з количестве 5-100(у от предыдущего ввода.Недостатками известного способа являются невысокая продолжительность работы катализатора и низкий выход целевого продукта.Целью изобретения является увеличение продолжительности работы катализатора и йовышение выхода целевого продукта. Указанная цель достигается тем, что согласно способу совместного получения пентенаи пентенапутем гидрирования 1,3-пентадиена в присутствии алюмопалладиевого катализатора при температуре 10 - 50 С и давлении 1-3 атм в двух исследовательских зонах с подачей водорода в каждую зону, в первую зону водород подают в количестве 0,001 - 0,45 моль на 1 моль 1,3-пентадиена, вс вторую зону - 0,5 - 2,5 моль на 1 моль 1,3-пентадиена и катализатор предварительно обрабатывают водородом при 100- 250 С.П р и м е р 1. Опыт проводят на пилотной установке, состоящей из емкости для хранения 1,3-пентадиена, реактора и емкости для приема гидрогенизата. Подача 1,3-"пентадиена осуществляется дозировочным насосом, Водород подается в реактор в виде газа через специальную систему с капилляром, позволяющую замерять и регулировать его количество, Опыт проводят при 200 С, 3 ати молярном отношении водород:1,3-пентадиен 1,1:1 и подаче сырья 0,9 ч 1, Водород подают взону в количестве 0,001 на моль пентадиена,а во И зону 1,099 моль. Тепло реакции снимают подачей рассола в рубашку реактора.Перед началом опыта алюмопалладиевый катализаторактивируют при 150 С и объемной скорости подачи водорода 500 - 1000 ч в течение 7 ч, По окончании активации охлаждение проводят в токеводорода. После достижения температуры 20 С начинают гидрйрование.П р и м е р 2. Опытпроводятпо примеру 1, только реакцию ведут в двух последовательных реакторах при подаче водорода в первый реактор 0,01 моля на 1 моль 1,3-пентадиена и 1,09 моль - во второй, Активацию катализатора проводят при 100 С.П р и м е р 3, Опыт проводят по примеру 2 при 10 С, 1 атм, при подаче водорода 0,45 моль на 1 моль 1,3-пентадиена в первый реактор и 0,5 моль во второй, Активацию катализатора проводят при 200 С,П р и м е р 4, ОПыт проводят по примеру2 при 50 С, давлении 3 атм, при подачеводорода 0,001 моль на 1 моль 1,3-пентадиена в первый реактор и 2,5 моль во второй.5 Активацию катализатора проводят при250 С,Результаты опытов приведены в табл.1.П р и м е р 5, Опыт проводят как впримере 2. Температура процесса 40 С,10 давление 3 атм, малярное соотношение водорода и 1,3-пентадиена равно 1,1. Подачи водорода ведут по зонам: 1,046 моль (95 отобщего количества) - взону, 0,054 моль(5,6от общего кбличества) -во И зону.15 П р и м е р 6. Опыт проводят, как впримере 5, Водород подают ви И зоны вколичестве 0,55 моль (500 от общего количества).П р и м е р 7. Опыт проводят, как в20 примере 5. Водород подают взону в количестве 0,45 моль (41 от общего количества), 0,65 моль (59 от общего количества) -во И зону.П р и м е р 8, Опыт проводят, как в25 примере 5. Водород подают взону в количестве 0,001 моль (0,09 от общего количества) .и 1,099 моль (99,91 от общегоколичества) - во И зону.Результаты опыта приведены в табл.2.30 Как следует из представленных данныхпо сравнению с прототипом увеличиваетсяпродолжительность работы катализатора ивыход пентена,35 Формула изобретенияСпособ совместного получения пентена 1 и пентенапутем гидрирования 1,3-пента- диена в присутствии алюмопалладиевого 40 катализатора при температуре 10-50 С идавлении 1 - 3 атм в двух последовательных зонах с подачей водорода в каждую зону, о тличающийся тем,что,сцельюувеличения продолжительности работы катализатора и 45 повышения выхода целевого продукта, в первую зону водород подают в количестве 0,001- 0,45 моль на 1 моль 1,3-пентадиена и во вторую зону - 0,5-2,5 моль на 1 моль 1,3-пентадиена и катализатор предварительно обра батывают водородом при 100-250 С.а а 1 г м 013 Мео Члф лффо 1о 1 1% аааВа ф мм Й О ЪО - СО -ф ВЪ М,ССО Оа аесмоьь .Оавф ва-в ф В СО ОЪ М ВЪ Ч щФ Ф М а1 1-. -Ф ОЪ сч ъм масО лфв ф СО ВОоо1.0ЛСОссч свв1а со10 1 а1 1 е СО.СО1. 1 Ч 1 ОЪВ1 11 3 щ1 ом ъеь а оаов аа О,О 1 1 1 1л ОЪ а11 ч ОЪс4асч счфааа щОф есалмамъмч о-а е с а - сЧ - сч аа 3 мъ сч м ОффЪаМЛМ 0 МММЗЧ 1 ООВ-ьог лвчф 1 ОЪОЪОЪОЪ 111 Офф ег .с"ф" "ввввв гоовф1 ас г ввВвй 111 Ч -ВЛ 11 аВСЧ В 1 ООЪОЪВ 3 1м -о 1 с а Оф ОЪЪО 1 ОЪВОЪ 111 аво аса Сч Ф аа 11 1 о Фъф ч ааа г ов лл-зф ввч ммовьфсСЧЛФВО ммм ъмъа а г1Ч1г О Оеоьвычсч ъм ч мч ва саам 0 мъа а СЧ 0 е- е-3 мъ а а о ач аОРО ОЪ ссВ МЪамЪО О аоа Вь ао о о ааав о мъ о о аа с а О О О.О ОЪЬ 0фл.тл ч ммсч о1есоол ааааа щ Ч Л Сеасеь ОЪ ОЪ 3 Л Ф ФВФа г 4 о1 ООлвмо11 ООа еь Отвоа1 ВВВ 1 СО ОЪ О щфлФф сч ммсч 1 о аасг йс о а 1 С щС1 1 1 1 1 г мео ВО СОфСО МЪСО Маа-т лл ч ммсч 0 е ааааа оа.фаВ а е ООРЧщ о -т аао о РадоВь а Р В ОРО о, йасщ Р 1щ 1 1 111 111 11 1 1 30о е 1 фРовмас 1 МЧ 1 ОЪОЪ ОЪСО ОЪ о сч сч ВО Ъ се с ЧмО Ф Ф Ф сч 1 1 1щщ е- е-ааащ щ Вь1-: 1З: 1С . 1 -СЧМВ11 111 1 1 11 1ф ,С с с ф це " е 3е Ф %ВСщ Е 13 3. 1-ф С зм Де ф ф ес 11 1г гвч111 1г соь1 О1 3 11 йг.Ф1 1:Ф1 Лщг 11 Х 1М 0огвОа 11г Ъ М ОЪ ОЪ О ОЪ ВО ещ а ьа афла оосчо ч ч ч ег м сч ъ ФеоСО,Ч СО О Ч а ааа чефл мама ВЪЧОаС ММ с вао СЧОММас аВ ьс 0В ОьофФ ЕЪ Ъ МаО ЕЪа 3 ю-фЛВВ Ощ ВМа аО Л Ъ Л ЧО Ч ВО мммсч аа а г Ог1о 11 ОЪ 1 3 1 1 ,81О.г аа1г щ 1 ещ1г 1"1Зо 1 1%1 Ч 1 В 1 1 В 1 а.Ещсгв г 11Со11 11,11 й ":31 1офф асчл фф Оъ сч мм со амф вфлаа со В В - сч м м В асЧофЛОЛ ч ф в оъ сч сч м мао еаоо ва еэ о ва с ое щщ ю Ееь.а еьВ аЩ ееЕЩЕ ВЩ ачлф аеолф