Способ получения моноили диллкилпиридинов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соаетски Социалистических РеспубликИ 1 К СО Косударствекиый комитет по делам изобретений и открытий СССР,ата Лвторыизобретсц шг Ю. И, Чумаков, В. рстюк и Е, П. Дзыгу Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИМОНО- ИЛИ ДИАЛКИЛПИР 1 ОВ Поописггая группа Л 5 11 зцестсц с 1 Осоо получсц и 1 замсцс ццых ццридицоБ из ц, р-испрсдельцых карбошпьпыхсоедицсций с алка илалкилопыми эфирами споследуопИм Омылсцисм и циклизацисй полу/чсццых сседицсци деист 13 И.м Гидроксиламица.Прсдлагаемь:и сг;особ цолучеция моно- илцдиал кил пирдиц 3 В Отл;чается от изпсстцоготем, по, с целью раси рсция сырьсБОй базы,берут;ругис исходцыс БацсстБа. Так, и кагсствс и, р-цспрсдс,.Иьгх карбоцильцых соединений исиользу:от акролсш 1, этилакролсиц, мстилвицилкстоц, мстакролсиц, кротоиоВы Й агьдсгид, а Б ка сстБс алксцилагки;1 ОБ 11 хэфи 13013 - ОутПВицилОВый, Оутсцилэтил 0131 й,гсксецилопый, проиенгпэтиловый эфиры.П р и м с р 1. ЗЗТ ил п и р и д г ц.2-ц. б у т о к с и-э т и л,4-д и г и д р О-,2 пирац,Смесь из 32,8 г (0,39 ло,гь) 2-этилакролсица, 43 г (0,43 ло,гь) 1 ипил-ц, бутилового эфира и 0,11 о ппрохицоца (по весу от общегоколичества исходных продуктов) нагревали Баптоклапе из нержавеющей стали емкостью250 л,г под давлением, создаваемым упругостью собственных иароВ, при 210-С В течецие 2 чсгс. При пе 1 эсГОцкс рсак 3 ИОИИОЙ х 1 асс 11получено 54 г (0,295 логь) 2-ц. бутоксиэтил,4-дигидро.2-пирана с т, кип. 89 -92=С при 6 зл рт. ст., с) 0 9582. 31 тилиириднц.11 д 13 ухгорлуО колбу емкостью 250 1 г, сцабжсц 1 ую мешалкой и обратиым холодильником, помещали 50 г (0,27 ло,гь) 2-н, бутокси 5 5-этил,4-дигидро-дипгдропирана 9 ллВоды и 20 г уксусной кислоты. Смесь цагреБали до Ишешгя при псремешивании В течецис 40 лпп до полцой гомогсцизации. В слуас расслосция добацляли цеобходимое ко 1 О Ли 1 ССТ 130КС 1 СБОИ КИСЛОТЫ,13 трсхгорлую колбу емкостью 500 лг,г, сцабмепгал 1 Оц, :,апелыгои Вороцкои иобратным холодильциком, помещали 18,4 г(0,27 зО.гь) сол 51 И 01 целого гидроксиламцца15 10 л,г лсдяцой уксусной кислоты. Смесь цагрсцали до кипения при персмешивации и изкапслыгои воронки Б течение 2 цас к ней прибавляли уксуспокислый раствор 2-этилглутароиого альдег 1 да, полученного омылецием20 50 г (0,265 ло,гь) 2-ц, бутокси-этил,4-дигидро,2-п 1 ра: а. После этого реакционнуюмассу нагревали еще 15 11 гн, а затем охлаждали, псрецосили в прибор для перегонки сБодяцьм паром и перегоняли до объема око 25 ло 200 л г. Остаток В колбе охлаждали и приохлаждсции с:пьцо подщелачивали едкимцатром. П 1 сло 1 цую реакционцую массу перегоняли до объема дистиллата около 300,11,1,Ор.ацичсский слой отделяли из дополцитель 30 цо поди;слочсццого дистиллата, высушивали1 но: )афи 5(, ик С,а:в,1,л 1 О 30170 е 11 В тс" е 1 е 1,0 чс :7 ба 3(15 в ли уксусиокис(1 ыи 17(с 13017 (-.1 тилкеГОсацроцового альдегида, 1 олусиво 0 Ом(я (еци, м 9 г 2-этокси-З 6-диметил,4-дигид 170-2 Н- пираца. Г 10 окоцчации ирибавлецця смесь иагрезали дополнительно сц(е час. Реакцио: уо массу охлаак;али, персизсили и колоу л я 1 е - рсгоцки с водяиым паром и цс)зегз:1, и до обьема дистиллата около 60 1,. 7 сзцтзк в солбс. 0:лаакдал 3 и и)зп 0 лаждеци и .ИлИО подщелаивали коице;трироваццьм с,(ким цатром. Подцелочеццуо реакциоиу;0 масс ПЕрЕГОцяЛИ С ЬОдяцЫМ ИарОМ дО ОО:,(Ма дп - стиллата около 60 1,1. 2,5-диметилпирцлиц из пего выделяли 13 г едкого патра, затем р- ций с.ой дополцитслцо оорабатывапп 2 5 г едкого патра и вь;сушивали с елюм кал и тсчецие 2 ас. После псрсгоцки высушспого продукта получецо 2,1 г 2,5-димегилпридиа с т. кип. 156 в 1 Г ири 55 ,1 р.по 1 4997; (о 0,9296 Пикрат 1 а Рт 1 ик 168,5 - -169,5 С исцр.), после и( рскрцл ал .изации 170 17 С 1 испрПример 6. 3,5-симетилпиридии, 2-Это кси,6-ли метил - 3,4-д и г ил р 0- 2 Н-пирац.2-Это кси,67-ли:5 етил,4-дипдроН-ц и р а;1 цолучец аиалгичцо со изомеру, описаццому в примере 1. Были исиользоваь следуюцис соотюиСция рсаГи 17 уОИ.с .Омпоиецтови г.ц. пропецилэтиловый эфир 3, с(-етилакролеиц ,40, ГИДР 7.ивИ 0,1Температура 200 С, время цагревация 8 час. 1 Зь:сод 3 4 г; т. кип. 82- 82,5 С ир;1 36,11. /77. (Тл и 1,. 110; с 1 ч 9230,3 5-,д и м е т и л и и р и д и ц.Оылеццс 2-этокси 3.6 димстил-З,.-;(иилро Н-п права в с 5 к ветл г;".Опй ет , уди мс тисГл Гга 70 зьЙ ал ьлси; и вза и мздсй Г .13 е ИОСТС;310 С 1,(Р КСИГ 2 М 1 О М101:3 Зов ,(ИГ 0(1 3 5".Г(зи., ОИсаИЬ 1 к в изим 1 1.1 Лз 1-1 . 27-эоксц,6-димет:. л,1-лиги;р 5- 2 Н-пираца иолу Рпо 5.7, 3,5-диметилирлицс т. к и. 1(557 171 С изи 751 л 1 37 г. Ст.;1 5031: ",а 0.9429; т. пл. Иикрата 242,5 - -43 С Ир5 Пример 7. 34 Лиметилзириди 3, 2-стз т о к с и,4-д и м е т и л - 3,4-д и г и д р о Н-:111 р а и. 2- токси,.1-диметил,4-дип 1 дроН-цирац О 1 ол 5 сч аца,цзг Ио его изомеру, описанномуи примере 1. 1 с;Ользовались следующие соотц(зцСИИ 51 рса, руОПИ.С КОМПОНЕНТОВ Б г):ц. Иро;еилэтиловый эфр 6,крото овы й ад ьдегид 4,9,15 Ги;70;ивов 0,02.Тс мпература 200 Г, время цагрсвация12 и 3. 17 ы(0;. 5 1; ио4397, с)- 09247,34-;1 имегилциридиц.20 С.)м,лс цие 2-этокси,4-диметил,4-ди идро 2 Н-цираиа и сотвстствуюций (, 3-диметилГугароый альдегид и реакция последнего сГид)ззксила.ИИОм И 1 Оизводилась Б условияк,0 ц и с 2 ц ц ь .с Б 1: 113 м е 17 Р 1 .25 1 з 15, 2-этзкси4-диметл4-дигидро 2 Н-иираца иолучец(з 5 г 3.1-димстилпиридицат, кип. 1-178 С при 700,0 .35 я 37 т, ст, Т.л.; цк р а г а 161,5 -62,5 С. Спосоо получеция моцо ли диалкилпиридицоз в(заи 5 здейстзие. ц 3-цепредельых 35 ка 7(бо:,Ильць; соедицсчий с алксцилалИловым 1 эфирааи с изеле;ооц(из Омылецием получе Иык соедицсций и циклизацисй действием Г И ДП 0 (С 3(1 2 .И 1 д, 0 Т. И Ч( ОП( Я ТРМ, ТО, С цсльО рас 11,рсц я с 1 зьс вой 02311, в каРст" 40 вс и, 3-испрсдссц,17; к 2176 зиильцьк сосдицеПпй ИСИ 0,1 ЬЗУОг 2 КзогСИЦ, ЭТИЛ 21(10 Л.ИЦ, МР,131 цил кетов, .стакзолсци, изотоц 0131 Й альлс ид а в каче:пзс а,(ксцилалкиловык эфиробутлви:Иловьй, сбутсцилэтил(7 зьш, гек И.1013,111 проис .И 1.ТИ 110 ЗЬ 1 Эфц 1 ЭЫ