Способ получения замещенных изотиурониевых солей

с- О.И,)Рб)З Л) Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 17,02.72 (21) 174925223-4с присоединением заявки Ло -) М. Кл. С 07 с 157/14 асударственныи намнтетСавета Мнннстрав СССРпа делам изобретенийи аткрытнй. П. Комков и И. М. Кулешо Московский технологический институт мясной и молочной промышленности1) Заявит ЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЬЕВЫХ СОЛЕЙ2 активностью ц поверхностно-актцвньвц свойствамц.Соединения у)азацной формулы получаюталкилцрованцсм тцомочевины ациламцдоэтцл хлоридамц в среде инертных растворителейпри нагревании преимущественно до 80 - 110 С, но выше 120 С ц выделяют продукт известным спосооом.Сицтезцровацные по предлагаемому спо О собу цзотиуронцевые соли представляютсобои твердые кристаллические вещества белого цвета или слегка желтого, растворимые в воде, этиловом и пропиловом спиртах, це растворимые в эфире, толуоле, дцоксаце, бец золе (растворимость солей уменьшается помере возрастания молекулярных весов).П р и м е р 1. Синтез р-капрцламидоэтцлцзотиуронцйхлорида.7,75 г (0,025 г . )1 оль) Ххлорэтцл 1-каприламида растворяют в 100,)1.г сухого толуола и дооавляют 1,74 г (0,023 г лО,гь) тиомочевины, Смесь нагревают 3 час при 90 - 95 С.Выпавший осадок изотиуронцевой соли отфильтровывают. промывают серным эфиром и ВысушцВают В Ва 1 лз 1-эксцкат 01)е цад серной кислотой.Выход 8,3 г (88 О; т. пл. 135 - 137 С (изсмеси ацетона ц пропцлового спирта).Водный раствор изотиурониевой соли при ЗО встряхиваш:.и дает обильную устойчивую пется к способу изотиурониевых ной активностью свойствами.получения заме общей формуль олучесолей, и поИзооретецие относинця новых замещенныобладающих пестицидверхностцо-активнымиИзвестен способизотиуроциевых солей щеццыхгде 1 - водород 1 К и К 2 - вод т - водород,х - 2 цлиЗ,заключающийся в т мещенную тиомоче амидоамиленхлорид де инертного раство По предлагаемо вые замещенные из формулыли алкил;ород, алкил, циклогексцхлор или бром; ом, что соответстввину алкилируютами при нагреванрителя. :у способу получаотиурониевые сол нно зарациливср ют но и обще Я - С -- Х 11 - СН - СН 28 - С (ХН 2) 2 ий от 6 до 13 атоадают пестиццдцой где К - алкил, содер мов углерода, которы О П И С А Н И Е1)418030418030 Предмет изобретения Составитель Л. Епишина Техред Г. Дворина Корректор В. Гутман Редактор Т. Никольская Заказ 1685/539 Изд, 3 ЧЪ 841 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. кПатент ну, поверхностное натяжение 1 %-ного раствора а 32 дин/сльНайдено, %: С 1 11,78; 1 х 1 14,02.С 1 зНзвОХзЯС 1.Вычислено, %: С 1 11,47; 1 х 1 13,69.П р и м е р 2. Синтез Р-миристоиламидоэтилизотиуронийхлорида.5,79 г (0,02 г . мо гь) Хр-хлорэтил-миристоиламида и 1,36 г (0,018 г моль) тиомочевины в 50 мл толуола нагревают 5 час при 85 - 95 С. Выход 6 г (85%); т. пл. 136 - 138 С (изпропилового спирта). Изотиуронийхлоридтрудно растворим в воде, пропиловом спирте,не растворим в серном эфире, толуоле, ацетоне, диоксане.Водный раствор соли дает довольно обильную нестойкую пену, поверхностное натяжение 1%-ного раствора о 31,5 дин/см,Найдено, /в: С 1 10,0; М 11,80.С 17 НзвО 1 х 1 зБС 1.Вычислено, %: С 1 9,71; М 11,49.П р и м е р 3. Синтез р-ациламидоэтилизотиуронийхлорида. 5,36 г (0,02 г моль) Р-хлорэтиламида синтетических карбоновых кислотфракции Сш - С,з растворяют в 70 мл сухоготолуола и добавляют 1,14 г (0,016 г моль)тиомочевины. Смесь нагревают 4 час при80 - 90 С, получают два слоя жидкости; верхний слой (растворитель) сливают, а нижний,более вязкий и окрашенный, промывают серным эфиром. Выпавший после промывки осадок отфильтровывают и высушивают в вакуум-эксикаторе над серной кислотой.Выход 5,2 г (81%); т, пл, 115 - 123 С (изсмеси ацетона и пропилового спирта). Синтезированная соль хорошо растворимав воде, этиловом и пропиловом спиртах, трудно растворима в ацетоне, не растворима всерном эфире, диоксане, толуоле.5 Водный раствор соли при встряхиваниидает обильную устойчивую пену, поверхностное натяжение 1/о-ного раствора составляето 30,4 дан/см.Найдено, %: С 1 11,19; М 12,99.С 1 з - 1 в Н 2 в - за ОХз С 1,Вычислено, /о. С 1 10,30; 1 х 1 12,19.П р и м е р 4. Синтез р-бепзамидоэтилизотиуронийхлорида.7,2 г (0,04 г. моль) 1 х 1-1 р-хлорэтил-бенз 15 амида и 3 г (0,039 г. моль) тиомочевины в60 мл толуола нагревают 5 час при 105 С.Выход 7,9 г (78 о/в); т, пл. 158 - 160 С.Синтезированный изотиуронийхлорид хорошорастворим в воде, спиртах, не растворим в20 серном эфире, диоксане, толуоле, дихлорэтане. Водный, раствор его не дает обильнойпены, поверхностное натяжение 1%-ного раствора о 42,9 дин/см.Найдено, /о. С 1 13,67; М 16,70,25 С 1 оН 14 ОХзЯС 1.Вычислено, %: С 1 14,06; х 1 16,19. 30 1. Способ получения замешенных изотиурониевых солей, отличающийся тем, что тиомочевину алкилируют ациламидоэтилхлоридом в среде инертных растворителей при нагревании не выше 120 С и выделяют целевой про дукт известным способом.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтоалкилирование осуществляют при 80 - 110 С.