Способ получения 1, 3-диацетатоксипропана

(5)5 С 07 С 45,ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ЕТЕЛЬСТВУ СКОМУ К А 747257/04 9.10,89 5.03,92, БюЮ.Д;Мороз тдинов 47,292.213Мовсумзад ал, 1976, В ПОСОБ П РОПАНА Изобретенологии, в ча 21) 422) 046) ацетоксипства отхоучение1;3-дихлолярном со130 С вприсутствпиридинаВыход 96 -ется до 24 л. % 10в, М.М.Залимова и В:М.Ш(57)техн 07 (088,8)е М.М. и др. - А5. с. 27-31. ЛУЧЕНИЯ 1,3-Д ерб. х ЦЕТОК е относится к химическои стности к получению 1,3-диГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР Изобретение относится к химической технологии, в частности к усовершенствованию способа получения 1,3-диацетоксипропана. (ДАП), являющегося исходным материалом для получения пропиленгликоля,3, и.может быть использовано в нефтехимической промышленности,Цель изобретения - снижение количества отходов и упрощение процесса.1,3-Диацетоксипропан получают взаимодействием ацетата натрия с 1,3-дихлорпропаном в среде диметилформамида (ДМФ) в присутствии каталитических количеств пиридина. 1,3-Дихлорпропан в отличие от аналогичного бромпроизводного, который используют в способе-прототипе, может быть получен изомеризацией 1,2- дихлорпропана - многотоннажного отхода производства окиси пропилена и эпихлоргидрина, Пиридин в качестве катализатора дешевле и доступнее известных катализаторов - краун-эфиров. Образующийся в качестве побочного продукта осадок йаО после растворения в воде можно ропана. Цель - снижение количедов и упрощение процесса, Полведут ацетоксилированием пропана ацетатом натрия при моотношении 1:(2,1-2,5) и при 90- среде диметилформамида в ии катализатора - 0,1 - 1,0 мас.0 отколичества 1,3-дихлорпропана.98, Количество отходов снижа кг/т (против 2270 кг/т). 1 табл,подвергнуть электрохимическои очистке оторганических примесей и использовать втехнических целях. П р и м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 11,3 г(0,1 моля) 1,3-дихлорпропана, 100 мл (ДМФ) и 20,5 г (0,25 моля) ацетата натрия. В качестве катализатора добавляют 0,11 г пиридина (10 от количества дихлорпропана). Выдерживают при перемешивании и температуре 90 С 10 ч. Охлаждают, соль отфильтровывают, промывают 10 мл свежего ДМФ, ДМФ отгоняют в вакууме с помощью водоструйного насоса, Остаток перегоняют также с помощью водоструйного насоса, но при более глубоком вакууме. Получают 15,6 г(980) 1,3-диацетоксипропана с т, кип. 60 - 61 С 3 мм рт.ст.Найдено, 0: С 52,47; Н 7,41,С 7 Н 1204,Вычислено, : С 52,50; Н 7,50,П р и м е р ы 2 - 13. Реакцию проводили в условиях примера 1. Варьируемые пара10 15 20 30 ных продуктов можно пренебречь, Вместе с тем процессы очистки растворов натрия хо-. рошо отработаны и осуществлены в промышленности. Очищенный раствор 35 применяется для.получения хлора и каустика, т. е. обычно на тех же предприятиях, где образуется сырье для получения ДАП - дихлорпропаны. Это позволяет решить проблему.комплексного использования отходов производства.Экономия реагентов происходит также благодаря изменению соотношения реагентов в сторону его снижения, поскольку в прототипе соотношение дибромпропана и ацетата калия составляет 1:3 (мол).Процесс по изобретению проводят при незначительном избытке ацетата натрия (соотношение ДХП и ацетата натрия 1:(2,1- 2,5) вместо 1:2 по стехиометрии). При отсутствии избытка ацетата натрия пример 4) реакция до конца не идет и продукт эагрязметры режима и результаты опытов приведены в таблице.П р и м е р 14. В условиях, описанных в примере 1, осуществляли реакцию 11,3 г дихлорпропана и 20,5 г ацетата натрия. В качестве растворителя использовали ДМФ, полученный после отгонки растворителя от опыта 1. Пиридин дополнительно не добавляли. Получили 15,3 г (96) ДАП. Достигнутый результат свидетельствует о том, что пиридин, содержащийся в реакционной смеси, отгоняется вместе с растворителем, и полученный раствор можно использовать для повторной реакции. Таким образом, растворитель с добавкой пиридина может многократно использовать в процессе. Кроме того, уменьшение количества отходов происходит благодаря замене исходного бромпроизводного реагента на хлорпроизводное вещество и использование вместо ацетата калия натриевой соли. При этом в качестве побочного продукта в способе-прототипе образуется бромид.калия в количестве 1,5 кг на 1 кг ДАП, Процесс очистки КВг от органических.примесей не отработан и это не позволяет указанный процесс практически реализовать в промышленном масштабе, а ограничивает сферу его применения лабораторными синтезами, где потерями побоч 40 45 50 нен промежуточным 3-хлор-ацетоксипропаном, отделение которого от ДАП усложняет процесс, ухудшает качество продукта и снижает выход. Увеличение соотношения выше 1:2,5 (пример 6) не приводит к дополнительным преимуществам и поэтому экономически нецелесообразно.Количество катализатора составляет 0,1-1 мас,от количества взятого дихлорпропана. При отсутствии катализатора (пример 13) реакция до конца не идет, а концентрация выше 1 (пример 9) приводит только к нерациональному расходу катализатора и не влияет на показатели процесса.Температурный интервал проведения реакции составляет 90-130 С. При более низких температурах (см, пример 7) сильно увеличивается продолжительность процесса, тем не менее 100%-ная конверсия не достигается. При температурах выше 130 С см, пример 8) дихлорпропан начинает дегидрохлорироваться с образованием хлористого аллила, что в данном случае нежелательно.Благодаря замене труднодоступных дибромпропана и краун-эфира соответственно на более дешевые и доступные дихлорпропан и пиридин происходит снижение себестоимости готового продукта. Выход ДАП составляет 96-98 на выделенный продукт. Количество отходов снижается от 2270 кг/т готового продукта по способу-прототипу до 240 кг/т. Формула изобретения Способ получения 1,3-диацетоксипропана .ацетоксилированием 1,3-дигалогенпропана ацетатом щелочного металла в присутствии катализатора при нагревании в среде органического растворителя, о т л ича ю щи йс я тем, что, с целью снижения количества отходов и упрощения процесса, ацетоксилируют 1,3-дихлорпропан ацетатом натрия при температуре 90-130 С и молярном соотношении 1,3-дихлорпропана и ацетата натрия 1:(2,1-2.5),. в качестве катализатора используют 0,1-1,0 мас. пиридина от количества 1,3-дихлорпропана, а в качестве растворителя применяют диметилформамид.1719394Составитель Г,Степановаедактор М.Самерханова Техред М.Моргентал Корректор О,Кучерявая Заказ 739 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ ССС113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5роизводственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 10