170991

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 17 О 991 Союз Советскиз Социалистицескиз РеспубликЗависв авт. свидетельст Заявлено 15,Ч 1,1964 ( 906147/23с присоединением заявкиПриоритет Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР, Лозинский и П. явител РО-0 К ИГИДРО СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АР ИЛ ГИДРАЗОН 0-2,3-ДИ Г СО,4-БЕНЗОТИАЗИНОВ ИЛИ 2-АРИЛГИДРАЗОН 0-2,3З-О КСО,4-Б ЕНЗО С ЕЛ ЕНАЗ И НО В но-оранжевыймывают водосталлизовыва(54%), Продспирте, ацетои бензоле; не рэфире, н. гекскрасно-оранжблеском. Т. плряется в концванием желто Новые со гидро-оксо разоно,3- д нов могут н кар ственных м, чт кисл о в тосныхлом иственнола. Пформы ли ег роцесс ом ра- агреваНайдено, %: С 53,66; 53,48; Н 3,13И 17,80; 17,65; 5 10,47; 10,27.5 Вычислено, %; С 53,49; Н 3,20; МБ 10,20.С 14 НаоО за 14Максиму мы поглощения: 276 ммк (в10 з); 339 ммк (в = 1,58 10 з); 4200 (в = 0,96. 10 з),В инфракрасном спектре имеютсяпоглощения при 1675 см - 1 (С=О связь3200, 3110, 3050, 2980 и 2980 см(связь); 1615 в 15 см 1 (С = Х связь)5 17,84; 2-(о-Н итр о ф енилгидр д р о-о к с о,4-б е н з о т и 1,36 ммк олось ; 3260 Х=Н етил-(о-нитр о ф е.д и г и д р о- о к с о. р 2, М-Ма з о н о) -2 3 т и а з и н.раствору 1,31 г (Оо-нитрофенилазохл Применилгидр 1,4-б е н 3 о ле прибавления нагревают на водя н, оставляют на но т при кипении еще 6 ортоаминотиофенола ной бане в течение чь, затем выдержичас; выпавший красПос смесь 45 ми 05 моль) хлорангид. руксусной кислоты в дписная группа М Б 1 динения 2-арилгидразоно,3-ди 1,4-бензотиазинов или 2-арилгид гидро-З-оксо,4- бензоселеназиайти применение для синтеза ле веществ, гер бицидов. Предложенный способ состоит хлор ангидриды арилазохлоруксу обрабатывают ортоаминотиофено Х-алкилзамещенным или соответ ,ковой солью ортоаминоселенофен проводят в бензольном или хлоро створе в присутствии пиридина нии до температуры 90 в 1 С. Пример 1,3 о н о) -2,3-д и г иазин,К раствору 1,31 г (0,005 моль рида о-нитрофенилазохлоруксусн 50 мл сухого бензола медленно вании прибавляют 0,67 г (0,0053 нотиофенола и 2 г (0,0263 моль) дина в 20 мл бензола. При этом повышается до 38 - 42 С,) хлорангидой кислоты в при взбалтымоль) о-амисухого пири- температура осадок отфильтровывают, прои, сушат на воздухе и перекриют из пиридина. Выход 0,85 г укт растворяется в пиридине, не, диоксане, уксусной кислоте астворяется в воде, петролейном ане, формамиде. Мелкие иглы евого цвета с металлическим . 300 - 301 С. Вещество раствоентрированной Нз 504 с образо- -оранжевой окраски.170991 5 10 15 20 40 45 50 55 60 50 мл теплого бензола добавляют по каплям раствор 0,72 г (0,0052 моль) М-метилортоаминотиофенола и 2 г (0,0253 люль) пиридина в 18 мл бензола. Смесь кипятят в течение 18 час, затем охлаждают; выпавший солянокислый пиридин отфильтровывают. Фильтрат упаривают досуха, несколько раз промывают водой и сушат. Продукт перекристаллизовывают из спирта. Выход 0,75 г (460), Получают желто-оранжевые кристаллы после трехкратной перекристаллизации из спирта. Т. пл.168 - 169, 5 С. Найдено, о,; С 54,94; 54,91; Н 3,70; 3,07;5 9,57; 9,54; М 17,35; 17,22; 17,10. Вычислено, о,: С 54,87; Н 3,65; 5 9,77;Х 17,06, С,ыНыОзМ 4 Б. Максимумы поглощения: 344 ммк (в = 1,4104) и 426 ммк (в = 1,3104). В инфракрасном спектре имеются полосыпоглощения при 1670 см. (С = О связь);1610 см(С = И связь); 3200 см 1 (Х = Н связь). П р и м е р 3. 2- (о-Н и т р о ф е н и л г и д р аз о н о) -2,3-д и г и д р о-о к с о,4-б е н з о с ел е н азин.К раствору 1 г (0,0025 моль) цинковой соли ортоаминоселенофенола в 10 мл сухого пири- дина при комнатной температуре добавляют по каплям раствор 1,31 г (0,005 моль) хлор- ангидрида о-нитрофенилазохлоруксусной кислоты в 40 мл хлороформа, При этом температура реакционной смеси повышается до 40 С. Через 5 - 10 мин после прибавления всего хлорангидрида из раствора начинает выпадать красно-оранжевый осадок. Смесь греют на водяной бане в течение 6,5 час. Из смеси упаривают растворитель до четверти первоначального объема, и выпавший осадок отфильтровывают, промывают разбавленной соляной кислотой (3 - 50 -ной) и сушат. 1,4 г осадка перекристаллизовывают из пиридина,Получено 1,2 г (66,7 О",) продукта в виде кристаллов оранжевого цвета с металлическим блеском. Т. пл. 280 - 282 С (с разложением),Найдено,": Зе 21,98; 22,02; И 15,27; 15,23, Вычислено, о: Зе 21,86; К 15,51,С 4 Н,ОзХ,Зе.В инфракрасном спектре обнаружены характеристические частоты: 3310, 3250, 3200, 3050 см 1 (М = Н связь); 1665 см 1 (С = О связь); 1610 и 1590 см 1 (С = И связь),Пример 4. 2- (о Х л о р ф е н и л г и д р а з о. н о) -2,3-д и г и д р о-о к с о,4-б е н з о с е л енизин,К раствору 1,02 г (0,0025 моль) цинковой соли ортоаминоселенофенола в 10 мл сухого пиридина добавляют раствор 1,26 г (0,005 25 30 35 моль) хлорангидрида о-хлорфенилазохлоруксусной кислоты в 20 мл сухого хлороформа. Смесь нагревают на водяной бане в течение 7 час, Раствор упаривают досуха, остаток обрабатывают последовательно бензолом, эфиром, разбавленной соляной кислотой, эфиром и сушат. Продукт перекристаллизовывают пз смеси диоксан - пиридин - бензол (2: 1: 1). Выход 0,45 г (31,5/). Получены продолговатые иглы желто-зеленого цвета, Т.пл. 257 - 258 С (с разложением). Найдено, о: Яе 22,88; С 1 10,01; 9,98;И 11,95; 12,12.Вычислено, о; Зе 22,52; С 1 10,11; М 11,98,С 4 Н 1 зС 1 ОХзЗ е. В инфракрасном спектре обнаружены полосы поглощения при 1645 см - 1 (С = О связь), 1590 см - 1 (Х = С связь). П р и м е р 5. 2-(и-Х л о р ф е н и л г и д р а з оно)-23 дигидро-оксо,4-бензо с ел ен азин.К раствору 1 г цинковой соли ортоаминоселенофенола в смеси 10 мл пиридина и 5 мл хлороформа добавляют раствор 1,26 г хлор- ангидрида п-хлорфенилазохлоруксусной кислоты в 25 мл хлороформа. Смесь кипятят в течение 7 час, а затем фильтруют, Осадок хорошо растирают с 8 - 10 мл сухого пиридина и фильтруют. Фильтрат разбавляют водой, Выпавший осадок фильтруют и перекристаллизовывают из смеси пиридин - спирт (1: 1). Выход 0,35 г (200,). Кристаллический порошок бледно-желтого цвета. Т. пл. 275 - 276 С (с разложением). Найдено, О,: Зе 22,59; 22,50; С 1 10,16; 10,01;9,98; И 11,98; 11,80.Вычислено, о",: Зе 22,52: С 1 10,11; М 11,98.С 14 Но С 1 ОКзЗ е,В инфракрасном спектре обнаружены поло. сы поглощения: 3285, 3200, 3085 и 3035 см- (К = Н связь); 1650 см 1 (С = О связь); 1600 и 1590 см(Х = С связь) . Пример 6, 2-(и-Толилгидразоно)-2,3- д и г и д р о-о к с о,4-б е н з о с е л е н а з и н.Получен в условиях, как в примере 5.Для реакции взято 1,02 г цинковой соли ортоаминоселенофенола и 1,15 г хлорангидрида и-толилазохлоруксусной кислоты.Выход 0,3 г (18 О,). По внешнему виду желтые кристаллы. Т.пл. 240 - 242 С. Найдено, О: Зе 23,67; 23,66; Х 12,46; 12,47,Вычислено, О,; Зе 23,90; М 12,72,С,-Н 1 зОХзЯе В инфракрасном спектре имеются полосы поглощения при 3200 и 3100 см 1 (К = Н связь); 1650 и 1685 ам(С = О связь); 1590см 1 (С = Х связь) .170991 П р едм ет из обре тени я Составитель И, К. Кривошеина Редактор Л М. Жаворонкова Техред Т. П. Курилко Корректор В. П, Фомина.Заказ 1126/6 Тираж 575 Формат бум, 60,к 901/8 Объем 0,24 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 Способ получения 2-арилгидразоно,3-дигидро-З-оксо,4-бензотиазинов или 2-арилгидразоно,3- дигидро-З-оксо,4- бензоселеназинов, отлпигоои 1 т.ся тем, что хлорангидриды арилазохлоруксусных кислот подвергают взаимодействшо соответственно с ортоаминотиофснолом или его Ы-алкилзамещенным или с цинковой солью ортоаминоселенофенола в среде органического растворителя в присутст вии пиридина при нагревании до температуры90 - 100 С.