159654

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИ РЕСПУБЛИК ГОСУААРСТВЕННЫИКОМИТЕТ ПО АЕЛАМЗОБРЕТЕНИЙ И.ОТКРЫТИЙСССР Подписн упгга В. Гураш, А, П. Мелешевич, В, Я, Починок, Ви И, П, федорова омятниоУЧЕНИЯ ПОЛИАМФОЛИТА ПОСО о амфо- сополивремя емпераодержание азота в 9 о ремя обучения вчас родунт по Ван-Сляйиу аминныйпо Дюм Сополимер 1 Сополимер 2 21; 4,24 4,15; 4,1 Зб; 4,53 4,69; 4,5 Известно получение сополимера аллиламинметакриловая кислота путем сополимеризациив водном растворе в присутствии перекисныхинициаторов (например, персульфата калия)солей аллиламина несрганических кислот(пат. США2949442),Однако для получения действительнтерного сополимера по этому способумеризацию ведут продолжительное(примерно 5 суток) при ступенчатом ттурном режиме,Предложенный способ предусьприменение в качестве инициатора сризации у-излучения Собо. Это упрощцесс; сополимеризацию ведут при потемпературе (20 С), продолжительнцесса 50 час.Сополимеризацию проводят в водном растворе мономеров амиламина метакрилата калия. Для этого раствор мономерсв облучаюту-лучами Соая. В результате обработки сополимера амиламин-метакрилат калия в кислойсреде получают сополимер аллиламин-метакриловая кислота.Выход сополимера существенно зависит отссдержания аллиламина в исходной смеси.Так, если при соотношении аллиламин метакрилат калия, равном 1: 1, выход сополимера при дозе 4, 32, 106 рад достигает 66%, топри соотношении, равном 10; 1, для той жедозы он падает до 6,5%. Это. явление объясняется сильным ингибирующим действием аллиламина, большое количество молекул которого в растворе способствует обрыву растущей цепи. Однсвременно с этим уменьшается содержание аллиламина в сополимере. Однако дальнейшее увеличение дозы облучения при избыточном содержании аллиламина в исходной смеси (например, при соотношении аллиламин: метакрилат калия 2: 1) способствует вводу в состав сополимера большого количества аллиламина.Полученный сополимер хорошо растворим в кислотах, при нейтрализации кислого раствора выпадает в осадок, который вновь растворяется при дальнейшем добавлении щелочи, Бромное число равно нулю, что указывает на отсутствие в сополимере двойных связей, принадлежащих исходным мономерам.Состав сополимера определяют на основании данных химического анализа (анализируют полимер, очищенный трехкратным пере- осаждением из водного раствора метанолом и высушенный до постоянного веса.Результаты методов определения общего содержания азота даны в таблице.159654 Нз СНз1 1- СНа- С - СНа - С - СНа - СНОН ОНхНа Предмет изобретения Составитель В, Филимонов. Редактор Л, Г. Герасимова Техред А, А, Камышникова, Корректор. О. Б .Тюрина.Подп. к печ. 6/11 - 64 г. формат бум, 60 Х 90 ЧзОбъем 0,23 изд. л.Заказ 3616117 Тираж 550 Цена 5 коп,ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2; Весь азот, содержащийся в сополимере, входит в состав первичных аминогрупп. По процентному содержанию азота элементарное звено полученных сополимеров отвечает формуле; Строение сополимера аллиламин-метакриловая кислота подтверждено исследованием его инфракрасного спектра. В спектре обнаружены полосы характерные для карбоксильной группы ( = 1550 сми первичной аминогруппы ( = 3300 в 34 см т), Кроме того, на кривой наблюдаются две четкие полосы при= 1208 см г и= 1345 см 1, обычно проявляющиеся в инфракрасных спектрах аминокислот и их солей.Пример. Синтез соп ол и м ера а ллиламина с метакрилатом калия. В пробирку с,пришлифованной пробкой помещают смесь 2,48 г (0,02 моль) метакрилата калия, 1,28 г аллиламина (0,02 люль) и добавляют дистиллированную воду дс 18 мл. Смесь облучают у-лучами Собо с интенсивностью 120 рад/сек в течение 50 час, При этом образуется вязкий прозрачный раствор, из которого метанолом высаживают сополимер в виде белой массы, Для очистки сополимер трижды переосаждают из воды метанолом и сушат до постоянного веса при 60 С.Продукт растворим в кислотах и щелочах, при рН от 3,25 до 6,60 выпадает в осадок,Вьгход 2,95 г (82%).Найдено: Х 4,21; 4,24%.Вычислено для элементарной ячейки СтНтт 04 МК 2. И 4,59%. Остальные опыты проводят в аналогичных условиях. При этом замечено изменение соотношения мономеров и времени облучения. Смеси облучают при комнатной температуре. Дозиметрию проводят ферросульфатным методом.Получение сополимера алиламин-метакриловая кислота. Сополимер аллил амин-метакриловая кислота осаждаются в виде белого аморфного вещества при прибавлении насыщенного водного раствора ацетата натрия к раствору сополимера аллиламин-метакрилат калия в разбавленной (1: 1) соляной кислоте, После тщательного промывания дистиллированной водой (до отрицательной реакции на ион хлора) сополимер высушивают до постоянного веса при 60 С,Выход 93%,Найдено: Х 5,74; 5,81%. Кислотное число 453,8.Вычислено для элементарной ячейки СНгч 04: Х 6,11%. Кислотное число 489,1.Сополимер можно также высаживать прибавлением уксусной кислоты к водному растворусополимера аллиламин-метакрилат калия, полученному во время облучения. Способ получения полиамфолита на основе сополимера аллиламин - метакриловая кислота путем сополимеризации в водном растворе аллиламина с метакрилатом калия в присутствии инициатора с последующей обработкой полученного сополимера аллиламин-метакрилат калия кислотой, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве инициатора применяют излучение СОао,