170990

17 О 990 ООИСАНИЕ ЙЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоаетокихСоциалистическихРеспублик ависимое от авт. свидетельства Заявлено 13.И 1.1963 7203/2 Кл. 12 о, 3 аявки присоединение Государствеииый комитет по делам изобретений и открытий СССР.И,19 б 5 Дата опубликования описани 0 г 098%;, ИГуц 1 Авторыизобретен 1 Э, Марцинкевич и В, Н. Зайц И. Бурмистро аявитель СОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛ 1(ИЛИРОВАННЫХ В ЯДР ОРТОИЗОМЕРОВ НИТРОФЕНОЛОВ Его отделяпрованием), в вакууме, выход 18 г кип. 131 -изопропилфенол - ют от водного сло сушат и для очис получают светлоили 77% от те 13 У Сп 1,5533 г 14 желто (лучш ки пе желтое ретиче масло.е экстраегоняютмасло;кого; т Подписная группа51 Предложенный способ можно использовать в производстве промежуточных продуктов для красителей, в производстве стабилизаторов для пластмасс, синтетических душистых веществ, а также для получения препаратов лабораторного назначения, Производство их может оыть осуществлено в первую очередь на заводах химических реактивов.Способ состоит в том, что ортоизомеры нитрофенола подвергают взаимодействию с вторичными спиртами в среде 85 - 94% -ной серной кислоты при температуре 15 - 85 С с последующим выделением целевых продуктов перегонкой с,водяным паром или переводом целевых продуктов в труднорастворимые соли,Пример 1. 2-Нитро-изопропил фен о л. 0,2 г моль о-нитрофенола растворяют в 200 мл 85%-ной серной кислоты, затем массу нагревают до 70 С и при этой температуре в течение 5 час добавляют безводный изопропиловый спирт (0,25 г моль или 20 мг). Смесь перемешивают 5 час при 70 С, добавляют 300 мл воды и отгоняют с водяным паром непрореагировавший о-нитрофенол до тех пор, пока в холодильнике будет гнаться масло. В первых порциях дистиллата с водяным паром находится некристаллический о-нитрофенол. Как только станет переходить масло, не застывающее в холодильнике в кристаллы, приемник меняют и отгоняют с,паром 2-нитроНайдено, %: И 7,60С,Нг)х 1 О;Вычислено, %; К 7,73.В остатке от перегонки 2-нитро-изопропилфенола получается небольшое количество диалкилированного продукта (темное масло).15 Калиевая соль 2-нитро-изопропилфенола -оранжевые кристаллы из этилового спирта, Анализирована определением эквивалента тптрованпем кислотой в водном растворе с добавкой бензола (индикатор - метилоранж).20 Найдено, экв; 224,5.Вычислено, экв: 219,3.П р и м е р 2. 2-Нптро-окси-пзопропплтолуол. Получают алкилпрованием 3-нитро- 25 окситолуола изопропиловым спиртом в 85%ной серной кислоте при 70 С в течение 5 час, Выделение продукта алкилирования ведут экстрагированием сернокислотного раствора бензолом или дихлорэтаном. Дихлорэтановый 30 экстракт промывают водой, отгоняют с водя170990 Составитель Г. Шагалова Корректор ГО. М. Федулова Техред Т, П, Курилко Редактор П. Вербова Заказ 1126/5 Тираж 575 Формат бум. 60 К 90/в Объем 0,16 изд. л. Цена 5 кон. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений н открмтнй ГГСР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 ным паром дихлорэтан, а затем отгоняютЗннитро-окситолуол, после чего отгоняют сводяным паром 3-нитро-окси-изопропилтолуол (промежуточно отгоняется небольшоеколичество смеси с низкой температурой затвердевания). Выход - 52% от теоретического. После кристаллизации из спирта получаются светло-желтые иголочки с т. пл, 82 С(исходный 3-нитро-окситолуол имеет т. пл.70 С) .Найдено, %: К 6,98.С 1 оНазХОзВычислено, %: Х 7,28.Строение продукта алкилирования доказанотем, что амин, полученный восстановлением,превращен в ацетильное производное в розоватые листочки из водного спирта с т. пл,183 в 1 С.Найдено, %: Х 7,21,СазН 1 тИОзВычислено, %; Х 6,76.Ацетильное производное не показывает азосочетания с диазониями, что доказывает наличие заместителей во всех хиногеновых положениях к оксигруппе, т. е. в положениях1,3 и 5 (оксигруппа занимает положение 2).П р и м е р 3, 4-Нитро-окси-изопропилтолуол получают алкилированием 4-нитро-окситолуола (продукта нитрования мнкрезола)изопропиленовым спиртом в 85%-ной сернойкислоте (с мол я рным соотношением спирт:нитрокрезол 1:1) с выходом 48% от теоретического; гонится с водяным паром значительно труднее исходного 4-нитро-окситолуола(желтые призмы с т.пл, 103,5 - 104,5 С).Найдено, %: И 7,01.Сао тз 1 ОзВычислено, %; И 7,18.Нитро-втор-бутилфенол получают алкилированием о-нитрофенола вторичным бутиловым спиртом в 85%-ной серной кислоте (молярное соотношение спирт: о-нитрофенол 1,25::1, температура 70 С, 5 час,) Выход 52% от теоретического. Желтое масло, без перегонкив акууме по 1,5593. П р и м е р 4. 2-Нитро-циклогексилфенол.5 0,2 моль о-нитрофенола растворяют в 200 л 1.г94%-ной серной кислоты и при комнатнойтемпературе постепенно добавляют 0,2 мольциклогексана (22 г). После перемешивания втечение 3 час при комнатной температуре про 10 дукт алкилирования экстрагируют бензолом,бензол и непрореагировавший о-нитрофенолотгоняют с водяным, паром. В остатке - масложелтого цвета, выход 60% от теоретического.Для очистки переводят в калиевую соль, крас 15 ные кристаллы довольно трудно растворяются в воде. После кристаллизации из водногоспирта получают красно-оранжевые кристаллы, анализ которых показал наличие 1 молькристаллизационной воды.20 Найдено, экв. 272; НзО (просушивание при180 ОС) 63 о/С 1 зНа 4 КХОзНзОВычислено, экв. 277; НзО 6,5%.2-Нитро-циклогексилфенол, выделенный из25 перекристаллизованной соли оказался твердым, т. пл. 32,5 - 33 С.Найдено, %: К 6,33,Стз Низ ХОз.Вычислено, %: Х 6,36.30 Масло, оставшееся в колбе после отгонки20зо-нитрофенола, имеет по1,5505; желтогоцвета,Предмет изобретения35 Способ получения алкилпированных в ядроортоизомеров нитрофенолов, отлисающлйсн тем, что ортоизомеры нитрофенола подвергают взаимодействию с вторичными спиртами в среде 85 - 94%-ной серной кислоты при тем.40 пературе 15 - 85 С с последующим выделениемцелевых продуктов перегонкой с водяным паром или переводом целевых продуктов в труднорастворимые соли.