Способ определения концентрации солей полимерных сульфокислот

(19) Ш) И)5 С 01 Я 21//9 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ Я 04 аналитик определе- исульфои может озно-бу- лакокрасочтносится частности солей по растворах о в целлю ической и е и тр воднь ьэ ех шленносэобрете ия - повышение сествительности ильности определениякислот в водных рвс и, ч уменьшение длисолей полисульворах.П.р и мцентрациирия Определениеолсульфоната Используют иинтерполиэле ктробразованный флполиметакрилатосодержащим в ср еск стехиометричлитный компоресцентно мнатрия (М;днем одну пи по с пе кт рс 1 луо 1 Л ), лиа волны лина волны эмис" нм. нения проводя 113 СЯ (ран ения 343 нм, гистрации) 39 лекс, еченым = 2975 ренову имеоэб ГОСУД АРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТГЮ ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ П 1 НТ СССР(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИСОЛЕЙ ПОПИМЕРНЫХ СУЛЬОКИСЛОТ Изобреческой хниа концкислот вбыть испмажной,ной промЦельлективно(57) Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано в целлюлозно-бумажной, нефтехимической и лакокрасочной промышленности. Изобретение позволяет повысить чувствительность и селективность определения концентрации солей полимерных сульфокислот эа счеттитрования исследуемого раствора нестехиометричным интерголиэлектролитным комплексом, образованным Флуоресцентно меченой полииетакриловойкислотой и поли-М-этил-виилпиридиний бромидом в соотношении от 2:до 1 О:1 по звеньям. метку на 26) метакрилатных звеньев) и поли-И-этил-винилпиридиний броми" дом (М = 290000) в соотношении 3:1 по звеньям. Комплекс готовят введением 0,5 мл раствора 0,04 основомоль/л полиметакриловой кислоты в 0,67 мл раствора 0,01 основомоль/л пол 1-И- этил-винилпиридиний бромида, затем добавляют 0,2 мл 0,1 М раствора гидроокиси натрия и 3,63 мл раствора 0,05 М ИаС 1 в трис-буфере. Рабочий раствор готовят разведением раствора интерполиэлектролитного комплекса в 20 раз раствором 0,05 М ЛаС 1 в трис-буфере.1Ф170/512 В кювету, содержащую 2 мл раствора 0,05 М ИаС 1 в трис-буфере, вводят 20 мкл раствора 0,01 основомоль/л полистиролсульфоната натрия и титруют рабочим раствором интерполиэлектролитного комплекса порциями по 1 О мкл, измеряя интенсивность Флуоресценции. Точка излома на зависимости интенсивности Флуоресценции от количества до О бавленного раствора интерполиэлектролитного комплекса соответствует оттитрованию полистиролсульфоната натрия.Затем повторяют измерения для 10, 5, 2, 1 мкл раствора полистиролсульФоната натрия. По полученным данным строят калибровочный график зависи- . мости объема добавленного раствора интерполиэлектролитного комплекса до точки излома от концентрации полистиролсульфоната натрия (фиг.2), Лля определения концентрации полисти" ролсульфоната натрия в кювету, содержащую 2 мл раствора 0,05 М МаС 1 в 25 трис-буфере, вносят 1 О мкл исследуемого раствора и т,итруют раствором интерполиэлектролитного комплекса пор,циями по 10 мкл, Определяют точку излома и по калибровочному графику находят концентрацию полистиролсульфоната натрия в исследуемом растворе.Калибровочный график линеен.в диапазоне 1 10- 110 основомоль, погрешность определения 51 при определении 1 1 О основомоль, длитель.-8 35 ность анализа менее 5 мин.П р и м е р 2. Определение концентрации полистиролсульфоната натрия в присутствии избытка полиметак рилата натрия. Используют тот же буфер и раствор нестехиометричного интерполиэлектролитного комплекса, цто и в примере 1. В кювету флуориметра, содержащую 2 мл раствора 0,05 М БаС 1 в трис-буфере, вводят 20 мкл раствора 0,01 основомоль/л полистиролсульфоната натрия и 200 мкл раствора 0,1.основомоль/л полиметакрилата натрия (1 ОС-кратный избыток) и титруют раствором иртерполиэлектролитного комплекса порциями по 10 мкл. Точка излома на зависимости интенсивности Флуоресценции от количества добавленного раствора интерполиэлектролитного комплекса соответствует оттитро выванию полистиролсульфоната натрия. е ЭЗатем повторяют измерения для 10, 5, 2, 1 мкп раствора полистиролсульфоната натрия, каждый раз добавляя 200 мкл раствора полиметакрилата натрия концентрации 0,1 основомоль/л. По полученным данным строят калибровочный график зависимости объема добавленного раствора интерполиэлектролитного комплекса в точке излома от концентрации полистиролсульфоната натрия в присутствии полиметакрилата натрия. Калибровочные графики в присутствии 100-1000 кратного избытка и в отсутствие полиметакрилата натрия не отлицаются.Лля определения концентрации полистиролсульфоната натрия на Фоне полиметакрилата натрия в кювету, содержащую 2 мл буфера, вносят 10 мкл исследуемого раствора, содержащего соли обеих п-лимерных анионов, и титруют раствором интерполиэлектролитного комплекса порциями по,10 мкл. По калибровочному графику находят концентрацию полистиролсульфоната натрия в исследуемом растворе.Предел обнаружения, погрешность и время анализа те же, что и в примере 1.П р и м е р 3. Определение концентрации поливинилсульфоната калия проводят, как описано в примере 1, добавляя в кювету, содержащую 2 мл раствора 0,05 М ИаС 1 в трис-буфере 20 мкл раствора 0,01 основомоль/л поливинилсульфоната калия и титруя рабочим раствором интерполиэлектролитного комплекса (приготовление которого описано в примере 1) порциями по 10 мкл, измеряя интенсивность люминесценции. Затем повторяют измерения для 1 Э, 5, 2, 1 мкл раствора поливинилсульфоната калия. Калибровочный график зависимости добавленного раствора поликомплекса до точки излома от концентрации поливинилсульфата калия в точности повторяет приведенный на рис.2 для полистиролсульфоната натрия, Предел обнаружения, погрешности и время анализа те же, что и в примере 2.П р и м е р ч. Определение концентрации полианетолсульфоната натрия проводят, как описано в примере 1, добавляя в кювету, содержащую 2 мл раствора 0,05 М ВяС 1 в трис-буфере 20 мкл раствора 0,01 основомоль/л полианетосульфоната натрия и тйтруярабочим раствором интерполиэлектролитного комплекса (приготовление которого описано в примере 1) порциями по 10 мкл, измеряя интенсивность люминесценции. Затем повторяют измерения для 10, 5, 2, 1 мкл раствора полианетосульфоната натрия. Калибровочный график зависимости добавленного раствора поликомплекса до точки излома от концентрации полианетосульфоната натрия в точности повторяет приведенный на рис.2 для полистиролсульфоната натрия. Предел обнаружения, погрешности и вреия анализа те же, что и в примере 1.П р и и е р 5. Определение концентрации декстран сульфата натрия проводят, как описано в примере 1, добавляя в кювету, содержащую 2 мл раствора П,05 М ИаС 1 в трис-буфере 20 мкл раствора 0,01 основомоль/л декстран сульфата натрия и титруя рабочим раствором интерполиэлектролитного комплекса (приготовление которого описано в примере 1) порциями по 1 О мкл, измеряя интенсивность люминесценции. Затем повторяют измерения для 1 П, 5, 2, 1 мкл раствора декстрансульфата нат;ия. Калибровочный график зависимости добавленного раствора гюликомплекса до точки излома от концентрации декстрансульфата натрия в точности повторяет график для полистиролсульфоната натрия. Предел обнаружения, погрешности и время анали:,а те же, что и в приме-ре 1.П р и м е р 6, Определение концентрации полистиролсульфоната натрия проводят, как описано в примере , 1, но с использованием нестехиометрического интерполиэлектролитного комплекса: меченая полиметакриловая кислота - поли-Б-этилвинилпиридиний оооиип состава 11:1 1 по ввеивви. Предел обнаружения составил 10 основомоль, погрешность 101, время измерения 5 мин. Исгюльзование комплекса состава, близкого к 2:1, затруднено тем, что при составах больше 2:1 образуется нерастворимый интерполиэлектролитный комплекс.П р и м е р 7. Определение концентрации полистролсульфоната нат рия проводят, как описано в примере формула изобретения Способ определения концентрации солей полимерных сульфокислот в их водных растворах путем титрования полимерным реагентом с последующим фотометрированием оттитрованного раствора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности, чувствительности и уменьшения длительности процесса определения солей, в качестве полимерного реагента используют нестехиометрический интерполиэлектролитный комплекс флуоресцентно меченой полиметакриловой кислоты и поли-И-этил-винилпиридиний бромида в соотношении от 2:1 до 1 О:1 по звеньям. 40 45 50 55 но с использованием меченого пллиметакрилата натрия с М, = 2000 иполи-М-этил-винилпиридиний бромидом 5с М= 2500 (степень полиме ри за цниполимерного основания должна бытьменьше степени полимеризации полимерной кислоты для образования растворимого интерполиэлектролитногокомплекса). Чувствительность определения составляет 10 8 основомольполимерной сульфокислоты, погрешностьопределения 7 при определении 15 10 основомоль полимерной сульфокисло.ты, время определения 5 мин. Использование Меченого полиметакрилата натрияс М 6 ИООО нежелательно из-за образования вязкого раствора, с которымметодически трудно работать.П р и м е р 8. Определение концентрации полистиролсульфоната натрияпроводят, как описано в примере 1,но с использованием меченого поли метакрилата натрия, содержащего нацепь попимера 1 пиреновую группу,Чувствительность определения составляет 5 10 основомольв погрешностьопределения 51 при определении 30 1 О основомоль полимерной сульфокислоты, время определения 5 мин. Исгользсвание меченого полиметакрилата натрии,содержащего более одной пиреновойгруппы на 100 мономерных звеньев методически затруднено из-за уменьшения растворимости такого соединения.