Способ кинетического определения молибдена

.Соломонов, Абдель Наби Сумро стан зобретеиия с Московский ордена Трудового Красного Зна онкой химической технологии им.М,В.Лом иго способа являе 10-кратного из. каИзобретение относится к аналитической химии и может быть использовано при определении содержания молибдена в природных и промышленных объектах.Известны способы кинетического определения молибдена на основе индикаторных реакций с участием пероксида водорода. Но ни один из них не позволяет проводить определение молибдена в присутствии более чем 10-кратных избытков вольфрама.Известен способ кинетического определения. молибдена и вольфрама, основанный на проведении индикаторной реакции между иодидом калия и пероксидом водорода в присутствии ли монной, кислоты 1 .Однако в этом способе возможно определение молибдена в присутствии вольфрама только при соотношении Мо:Я=1:1.Известен способ кинетического определения молибдена с помощью инди торной реакции между пероксидом водорода и о-аминофенолом в слабокислойсреде 23.Недостатком данноется мешающее влиянибытка вольфрама.Наиболее близким по техническойсущности и достигаемому результату кпредлагаемому является способ кинетического определения молибдена с по Емощью индикаторной реакции между пероксидом водорода и роданидом илисмесью роданида и тиосульфата с пос-ледовательным добавлением раствора 5пероксида водорода и анализируемогораствора к реакционной смеси.о Известный способ позволяет проводить определение молибдена в широкоминтервале концентраций от 0,003 мкг/млдо 10 мкг/мл в присутствии 100-1000 кратных избытков ионов железа, меди,титана, ниобия, тантала с относительным стандартным отклонением 0,150,01 Г 33.3 92956Недостатком известного способа является мешающее влияние 10-кратногоизбытка вольфрама.Цель изобретения - повышение селективности определения молибдена вприсутствии вольфрама.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу кинетичес.кого определения молибдена, индикаторную реакцию провбдят с участием 1 Оаскорбиновой кислоты при рН=2 7-35 вприсутствии известной концентрациивольфрама и пероксид водорода добавляют к реакционной смеси последним.Кроме того, в качестве реагента 1используют аскорбиновую кислоту кон,центрации (3-6) 10моль/л с последующим добавлением пероксида водоро-да до концентрации (8-12)10 моль/ли реакцию проводят при рН=2,7-3,5. 2 вВ укаэанных условиях у вольфрамаотсутствует каталитическая активностьпри его концентрации в реакционнойсмеси от10 моль/л до 1.10моль/л,а молибден сохраняет высокую каталити.ческую активность на фоне вольфрама,Кроме того, скорость некаталитической .реакции близка к нулю, а скорость каталитической реакции мало зависит отконцентраций реагентов;При рН .более 3,5 и менее 2,7 каталитическая активность молибдена заметно уменьшается.При концентрации пероксида водорода 1менее. 8 1 О моль/л и более 12 1 О моль/лЗЗскорость каталитической реакции сильно зависит от концентрации пероксидаводорода, что ухудшает воспроизводимость определений.При концентрации вольфрамата натрия,более 1-10 смоль/ли менее10 4 моль/лу вольфрама появляется каталитицескаяактивность, .Каталитическая активностьу вольфрама появляется также и приконцентрации пероксида водорода менее810 моль/л,При концентрации аскорбиновой кислоты более 610 моль/л начинает проявляется каталитическая активность увольфрама, при концентрации аскорбиновой кислоты менее 3-10 моль/л рез- фко уменьшается каталитическая активность молибдена.П р и м е р1. Определение содержания молибдена в водном растворе воль- И . фрамата натрия при 10-кратном избытке вольфрама по отношению к молибдену. В реакционный стакан вносят 3,6 млраствора вольфрамата натрия с концен-.трацией в нем молибдена 3,0 мкг/мл,2,0 мп водного раствора вольфраматанатрия с концентрацией 110моль/л,1,0 мл водного раствора аскорбиновойкислоты с концентрацией 0,24 моль/ли 33,0 мл дистиллированной воды.Реакционный стакан помещают в ячей.ку термометрической установки и после установления теплового равновесия(через 10 мин) записывают в течение2 мин изменение температуры реакционной смеси, затем добавляют 0,4 мл8,0 М раствора пероксида водорода ив течение 2 мин продолжают записьтепловыделения в ячейке.Определяют тангенс угла наклонапрямолинейных участков полученнойкривой, вычисляют разность тангенсови по калибровочному графику находятсодержание молибдена в анализируемомрастворе.Найдено: 0,281001 мкг/мл молибдена (п, Р=0,95)Стандартные растворы молибдена готовят растворением молибдатов натрия или аммония в дистиллированной воде.Термометрическую установку собирают по известным литературным описаниям, Объем реакционной смеси40 мл,П р и м е р 2.Определение содержания молибдена в водном растворе вольфрамата натрия при 100-кратном избытке вольфрама по отношению к молибдену.В реакционный стакан вносят 2,7 млраствора вольфрамата натрия с концентрацией в нем молибдена 5,0 мкг/мл4,0 мл водного раствора вольфраматанатрия с концентрацией 1 Омоль/л,1,О мл водного раствора аскорбиновойкислоты с концентрацией 0,2 моль/л и31,8 мл дистиллированной воды.Далее определение молибдена прово.дят так, как описано в примере 1,только к реакционной смеси добавляют0,5 мл 8,0 И раствора пероксида водорода,Найдено: 0,32+0,02 мкг/мл молибдена (и 4, Р=0,95)П р, и м е р 3. Определение содер.жания молибдена в водном растворевольфрамата натрия при 1000-кратномизбытке вольфрама по отношению кмолибдену.5 ,929567В реакционный стакан вносят 1,0 млраствора вольфрамата натрия с концентрацией в нем молибдена 5,0 мкг/мл,1,0 мл водного раствора вольфраматанатрия с концентрацией 110 моль/л,1, 2 мл водного раствора аскорбиновойкислоты с концентрацией О, 1 моль/ли 46,2 мл дистиллированной воды.ПероДалее определение молибдена прово.вододят так, как описано в примере 1, 10только к реакционной смеси добавляют0,6 мл 8,0 М раствора пероксида водо.рНрода.л молибде. 6Продолжение таблицы Ю Ю Концентрацияример ер 0 10 ксид рода 0 1 О1 О5 Формула изобретения еделенияакцииом. водороей скою щ и йшения сеибдена вчестве оляет про а в интер мкг/мл на вольфрама отклоне- тельность чения кон цен Концен (моль/ Ц и Реагенты Пример 3,0 Составитель А. Жаворонков Техред И. Гайду Корректор И.Муска ор Г. Вол Заказ 3397/28 Тираж 514 ВНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий 5, Москва, Ж, Раушская на,д 4 е еилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,Найдено: 012+ О01мкг/м а (п=4, Р=0,95).Предлагаемый способ позв одить определение молибден але концентраций 0,01-1,0 фоне 1000-кратных избытковотносительным стандартным ием не более 0,1. Продолжи пределения 15-20 мин. В таблице приведены зна трации реагентов и рН.т ЕВ.аДтра Способ кинетического опрмолибдена, основанный на ре,окисления реагента пероксидда с последующей регистраци20рости реакции, о т л и ч ас я тем, что; с целью новылективности определения молприсутствии вольфрама, в кареагента используют аскорбиновую клоту концентрации (3-6) 10 Змоль/с последующим добавлением пероксидводорода до концентрации (8-12)10моль/л и реакцию проводят прирН=2,7-35Источники информации,апринятые во внимание при экспертиз1."Журнал аналитической химии"1980, т.35, Р" 1, с.61,2. Ж. "Заводская лаборатория",О 1978 11 3 с 265-2673.,Авторское свидетельство СССРЬ" 6739 7, кл. С 01 6 39/00, 19760 (прототип).