Способ получения диметилсульфида

":до 47 за СО АН учно-исс институ ероводор СРовао доодер1988.Мь.1966 яцд И., 24, Ю 6метилолуцения д йствием ме меанолаииОсудАРстненный номитето изовРетениям и открытиямРи Гинт сссР(56) Патент США И 2кл, 568-60, опубликПанкратова М.Ф.Кинетика и катализ,с. 390-395.Авторс т8 1414844 7 Изобретение относится к химии ациклицеских сульфидов, конкретно, к усовершенствованному способу получения диметилсульфида, который может быть использован в качестве одоранта и исходного сыоья для синтеза дсульфоксида.Известен способ итилсульфида взаимодес НЯ при 400-475катализаторов, на1"3, Для синтез(57) Изобретение касается замещенных сульфидов, в частности полуцения диметилсульфида, используемого либо в качестве одоранта, либо для синтеза диметилсульфоксида. Цель - повышение производительности процесса. Его ведут каталитицеским разложением метилмеркаптана при скорости его подачи 70-630 г/моль л катализатора в 1 ц, В качестве катализатора используют -А 1 О, промотированный 0,98,6 мас.ь оксида магния. Процесс ведут при 350-410 С, Эти условия повышают производительность процесса без снижения выхода целевого продукта (67). 1 табл. тилмеркапта исоба требуе ввреагентов,Более близким к предлагаемому пс технической сущности является процесс получения диметилсульфида в присутствии-А 10 при 370-410 ОС. скорости подачи 27-54 моль метилмеркаптана на 1 л катализатора в 1 ч. Пои этом достигается термодинамически возможный выход диметилсульфида (67 и 68 мол.ь от теории при 370 и 410 С соответственно). Производительность рименение этого споедение дополнительныхпроцесса составляет 9-13 г-моль диметилсульфида с 1 л катализатора в 1 ч. Недостатком способа является низкая производительность процесса.Целью изобретения является повышение производительности процесса.Поставленная цель достигается использованием в реакции разложения метилмеркаптана другого катализатораалюмомагниевого, содержащего 0,9- 8,6 мас.4 оксида магния, -А 1 0 - остальное, при скорости подачи 70- 630 моль метилмеркаптана на 1 л катализатора в 1 ч.15Катализатор готовят пропиткой -А 10 водным раствором аэотнокислого магния с последующей сушкой при 110-120 С 5-6 ч и прокалкой на воздухе при МО-й 60 С 4-5 ч.20Повышение активности алюмомагниевого катализатора обусловлено образованием твердых растворов оксидов алюминия и магния (данные рентгенофаэового анализа), что приводит к 25 увеличению концентрации поверхностных гидроксильных групп, участвующих в активации метилмеркаптана (доказано методом ИКС), Введение более 8,6 мас.ь МвО в оксид алюминия приводит к частичному образованию алюмомагниевой шпинели и снижению соответственно концентрации гидроксиль" ных. групп на поверхности. При уменьшении содержания МКО ниже 0,9 мас, о на поверхности остается значительное количество сильных льюисовских кислотных центров, ответственных за коксообразование в процессе превращения метилмеркаптана. Увеличение скорости 40 подачи метилмеркаптана более 630 моль/лч приводит к уменьшению выхода диметилсульфида - ниже термодинамически возможного, что показано в примерах. Уменьшение скорости подачи метилмеркаптана ниже 70 моль/л ч приводит к исчезновению положительного эффекта,Таким образом, отличительными признаками способа являются использование катализатора, содержащего 0,9-8,6 мас.В МВО, остальное-А 109, получаемого пропиткой-А 10: раствором азотнокислого магния, и проведение процесса при скорости подачи метилмеркаптана 70-630 моль/л.ч.Превращение метилмеркаптана в диметилсульфид проводится в проточной установке с неподвижным слоем катализатора при атмосферном давлении.П р и м е р 1. Превращение метилмеркаптана проводят в присутствиикатализатора, содержащего 0,9 мас.4МвО в-А 10. Катализатор помещают в реактор, обогреваемый электропечью, реактор нагрет до температуры410 С, расход метилмеркаптана сос 1тавляет 08 моль/л ч, В этих условиях достигается термодинамически возможный выход диметилсульфида(67 мол.3 от теории). Производительность процесса равна 36 г-моль диметилсульфида с 1 л катализатора в1 ч.П р и м е р 2, Превращение метилмеркаптана проводят в условиях примера 1 за исключением того, что расход метилмеркаптана составляет630 моль/л ч. Выход диметилсульфидаравен 6 Д, производительность процесса 212 г-моль/л ч.П р и м е р 3Превращение метилмеркаптана проводят в присутствиикатализатора - 1,8 мас.Ф МвО, при410 фС и расходе метилмеркаптана200 моль/л ч, Выход диметилсульфидаравен 67 мол,ь, производительностьпроцесса 67 г-моль/л ч.П р и м е р ч, Превращение метилмеркаптана проводят в присутствиикатализатора - 3,6 мас.Ф МвО/А 10,при 110 С и расходе метилмеркаптанао308 моль/л ч, Выход диметилсульфидаравен 67 мол,4, Производительностьпроцесса 103 г-моль/л.ч.П р и м е р 5, Превращение метилмеркаптана проводят.в присутствиикатализатора 8,6 мас. ИеО/А 10,Опри 110 С, расходе метилмеркаптана70 моль/л.ч, Выход диметилсульфидаравен 67 мол производительностьпроцесса 23 г-моль/л ч,П р и м е р 6, Превращение метилмеркаптана проводят в присутствиикатализатора 0,9 мас.3 МвО/А 10 при370 С и расходе метилмеркаптана85 моль/л ч, Выход диметилсульфидадостигает термодинамически возможного (68 мол,3), производительностьпроцесса равна 29 г-моль/л ч. П р и м е р 7, Превращение метилмеркаптана проводят в присутствии катализатора 1,8 мас.Ф МвО/А 109 при 370 С, расходе метилмеркаптана 130 моль/л.ч, Выход диметилсульфида1699997 Активность катализаторовв разложении метилмеркаптана в диметилсульфидСкорость Т, Со Производительность процесса, г-моль ди- метилсульфида в расчете на 1 л катализаторав 1 ч Выходдиметилсульфида,мол.Ф оттеории Содержание в ка"тализатореМВО;мас.Ж Способ подачиметнлмеркаптана,моль л к"ра,ч 370 68 410 67 410 50 9913 27 27 Известный Известный Известный Предлагаемыйпо примеру 123567891011 362126710323294447119 410 67 410 67410 67 410 67410 67 370 68 370 68 350 69 410 56 410 67 410 67 10863020030870851301357003427 0,9 09 1,8 3,6 8,6 0,9 1,8 1,8 0,9.1,8 8,6 равен 68 мол., производительностьпроцесса 44 г-моль/л ч.П р и м е р 8. Превращение метилмеркаптана проводят в условиях примера 7 за исключением того, что тем 5опература процесса равна 350 С, Выход диметилсульфида равен термодинамически возможному (69 мол,3), производительность процесса 47 г-моль/л.ч. 10П р и м е р 9. Превращение метилмеркаптана проводят в условиях примера 1 за исключением того, чторасход метилмеркаптана составляет700 моль-л.ч. Вьход диметилсульфида 56 мол,3,П Р и м е р 10, Превращение метилмеркаптана проводят в условиях примера 3 за исключением того, что расход метилмеркаптана равен 34 моль/л в1 ч, Выход диметилсульфида 67 мол,3,производительность процесса11 г-моль/л ч,П р и м е р 11. Превращение метилмеркаптана проводят в условиях примера 5 за исключением того, что рас-.ход метилмеркаптана равен 27 моль/лв 1 ч. Выход.диметилсульфида составляет 67 мол., производительность процесса 9 г-моль/л ч. 30 Из примеров 9-11 видно, что запределами рекомендуемого интерваласкорости подачи метилмеркаптана и содержания МО в А 1 Оз цель изобретения не достигается.Результаты, полученные в примерах, а также указанные в прототипе,приведены в таблице,Таким образом, предложенный способ получения диметилсульфида из метилмеркаптана позволяет увеличитьпроизводительность процесса без снижения выхода целевого продукта.формула изобрете ния Способ получения диметилсульфида разложением метилмеркаптана в присутствии катализатора на основе оксида алюминия при температуре 350-410 С, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения производительности процесса, в качестве катализатора используют -А 10 з, промотированный оксидом магния в количестве 0,9- 8,6 мас.3 и процесс проводят при скорости подачи 70-630 г/моль метилмеркаптана на 1 л катализатора в 1 ч.