Способ получения тетраэтилтиоэтилена

,Касат ицкий М 9, р. ТИЛТИЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЭ ыше массу выливают в и отделяют верхэкстрагируют эфиу объединяют с ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ Изобретение относится к органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения тетраэтилтиоэтилена формулы(С 2 Н 5 Я)2 С = С(ЯС 2 Н 5)2который может быть использован в качестве мономера.Целью изобретения является пов ние выхода целевого продукта.Согласно предлагаемому способу осуществляют взаимодействие триэтилтиометана с бутиллитием и тетраметилэтиленамином в ,диметилформамиде(ДМФА) при температуре ( - 5)-(+10 С) при молярном соотношении реагентов 1:(1 - 1,1):(0,6 - 1) соответственно. Образовавшийся продукт подвергают взаимодействию с каталитическим количеством краун-эфира (12-краун-,4) при 50 - 60 С в течение 40-50 мин, Реакцию проводят в инертной атмосфере.Затем реакционнуюдистиллированную водуний слой. Водяной слойром, эфирную вытяжк(57) Изобретение касается замещенного тиоэтилена, в частности получения тетраэтилтиоэтилена - мономера для синтеза полимерных веществ, Цель - повышение выхода конечного продукта. Процесс ведут реакцией триэтилтиометана с тетраметилэтилдиамином в диметилформамиде при их молярном соотношении 1:(1-1,1):(0,6 - 1) и температуре от -5 до +10 С с последующей обработкой каталитическим количеством 12-краунпри 50-60 С в течение 40 - 50 мин. Эти условия повышают выход продукта с 40 до 737., 1 табл.. органическим слоем и еще раз промывают , водой, После этого органический слой сушат М 9 ЯО 4, эфир отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из бензола, Получают тет- Б раэтилтиоэтилен с выходом 68 - 73"-,ь на превращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 89 - 93 . Тпд 59 - 60 С.П р и м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой, в атмосфере аргона вносят 2,8 г О (0,024 моль) тетраметилэтилендиамина, Ь 4,7 г (0,024 моль) триэтилтиометана, 420 г Ц 1 диметилформамида; при перемешивании и фС, охлаждении (-5 С) прикапывают 0,024 моль 4 ,бутиллития (9,0 г раствора и-бутиллития в гексане, й 2,6). По окончании прикапывания ф, вносят 0,05 г краун-эфира 12-краун(1 ь от фф веса триэтйлтиометана) и перемешивают при 55 С в течение 50 мин. После этого реакционную массу выливают в дистиллированную воду (50 мл) и отгоняют верхний слой, а водный экстрагируют эфиром (3 раза по 20 мл), эфирную вытяжку объединяют с органическим слоем и еще раз промывают водой (20 мл), Затем органический слой сувращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 63%.П р и м е р 7, Аналогично примеру 1используют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиоме 5 тана, 0,024 моль (2,8 г) тетраметилэтилендиамина,0,024 моль бутиллития(9,0 г растворап-бутиллития в гексане, И 2,6), При температуре металлирования ( - 10 С) и взаимодействия с краун-эфиром 60 С, времени10 взаимодействия с краун-эфиром 50 мин получили 1,1 г продукта. Выход 38% на превращенный триэтилтиометан при конверсиипоследнего 58%.П р и м е р 8, Аналогично примеру 115 используют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиометана, 0,014 моль (1,6 г) тетраметилэтилендиамина, 0,025 моль бутиллития (9,5 г раствораи-бутиллития в гексане, й 2,6),При температуре металлирования 15 С20 и взаимодействия с краун-эфиром 500 С ивремени взаимодействия с краун-эфиром 40мин получили 1,47 г продукта. Выход 38% напревращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 80%,25 П р и м е р 9. Аналогично примеру 2используют 0,024 моль (4.7 г) триэтилтиометана, 0,02 моль (2,3 г) тетраметилэтилендиамина, 0,026 моль бутиллития (9,9 г раствораи-бутиллития в гексане, й 2,6), При темпера 30 туре металлирования 5 С и взаимодействияс краун-эфиром 700 С и времени взаимодействия с краун-эфиром 40 мин получили 1,5 гпродукта. Выход 36% на превращенныйтриэтилтиометан при конверсии последне 35 го 89%.П р и м е р 10, Аналогично примеру 1используют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиометана, 0,024 моль (2,8 г) тетраметилэтилендиамина, 0,024 моль бутиллития (9,0 г раствора40 и-бутиллития в гексане, й 2,6). При температуре металлирования 5 С, взаимодействия скраун-эфиром 30 С и времени взаимодействия с краун-эфиром 50 мин, получили 0,87 гпродукта, Выход 34% на превращенный45 триэтилтиометан при конверсии последнеП р и м е р 11. Аналогично примеру 1используют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиометана, 0,024 моль (2,8 г) тетраметилэтиленди 50 амина, 0,026 моль бутиллития(9,9 г раствораи-бутиллития в гексане, й 2,6), При температуре металлирования 5 С и взаимодействияс краун-эфиром 50 С и времени взаимодействия с краун-эфиром 20 мин получают 0,8455 г продукта. Выход 28% на превращенныйтриэтилтиометан при конверсии последнего 62%,П р и м е р 12, Аналогично примеру 1используют 0,024 моль (4.7 г) триэтилтиометана, 0,024 моль (2,8 г) тетраметилэтиленди 3 1694577 и 1 ат М 9304, эфир отгоняют, а остаток обрабатывают бензолом (20 мл). При охлаждении впадают кристаллы тетраэтилтиоэтилена. Выделяют 2,8 г продукта (Тпл 59 - 60 С), Выход 61% на превращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 93%.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 и пользуют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиомет на, 0,014 моль (1,6 г) тетраметилэтилендиа ина, 0,025 моль бутиллития (9,5 г раствора пбутиллития в гексане, й 2,6), При температуре металирования 0 С и взаимодействия с краун-эфиром 60 С (время взаимодейств я с краун-эфиром 45 мин), образуется 2,8 г целевого продукта. Выход 66% на превраенный триэтилтиометан при конверсии последнего 89%.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1спользуют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиомет на, 0,02 моль (2,3 г) тетраметилэтилендиаина, 0,026 моль бутиллития (9,9 г раствора и"бутиллития в гексане, й 2,6). При температ ре металлирования+10 С и взаимодействия с краун-эфиром 50 С (время взаимодействия с краун-эфиром 40 мин) получают 3 г целевого продукта. Выход 73% На превращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 84%.П р и м е р 4, Аналогично примеру 1 используют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиометана, 0,024 моль (2,8 г) тетраметилэтилендимина, 0,048 моль и-бутиллития (18 г аствора в гексане, М 2,6), При температуре еталлирования +10 С и температуре взаиодействия с краун-эфиром 50 С (время заимодействия с краун-эфиром 45 мин) олучают 2,1 г продукта,Выход 51% на превращенный триэтилиометан при конверсии последнего 87%.П р и м е р 5, Аналогично примеру 1 Используют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиометана, 0,036 моль (4,2 г) тетраметилэтилендиамина, 0,026 моль бутиллития (0,9.г раствора г-бутиллития в гексане, й 2,6), При темпера уре металлирования 0 С и взаимодействия с краун-эфиром 60 С (время взаимодействия с краун-эфиром 60 мин) получили 1,3 г Продукта. Выход 59% на превращенный 1 риэтилтиометан при конверсии последнего 90%,П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 Используют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиоме ана, 0,0048 моль (0,6 г) тетраметилэтилениамина, 0,012 моль бутиллития (4,5 г раствора и-бутиллития в гексане, й 2,6). При температуре металлирования ( - 5 С) и взаимодействия с краун-эфиром 60 С (время взаимодействия с краун-эфиром 50 мин) получают 1,1 г продукта. Выход 35% на пре1694577 амина, 0,026 моль бутиллития (9,9 г раствора и-бутиллития в гексане, й 2,6), При температуре металлирования 5 С и взаимодействия с краун-эфиром 50 оС и времени взаимодействия с краун-эфиром 70 мин получают 2,7 г продукта, Выход 63 на превращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 90.Результаты проведенных исследований сведены в таблицу,Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 73 против 40,Формула изобретенияСпособ получения тетраэтилтиоэтиленана основе триэтилтиометана с использованиемохлаждения,отл ича ющийся тем,5 что, с целью увеличения выхода целевогопродукта, триэтилтиометан подвергают взаимодействию с бутиллитием и тетраметилэтилдиамином в диметилформамиде примолярном соотношении 1;(1 - 1,1):(0,6-1) со 10 ответственно и температуре от - 5 до+10 Сс последующей обработкой каталитическимколичеством 12-краунпри 50 - 60 С в течение 40-50 мин,ЮСоотноаение реагентовФтиздд Конверсия, 3 Выход поолукта на превращенныйе триэтилтиометан, 1 Времявзаимодей"стеня с Т взаимояействия с крауна эФиром, С т металлирования, С Триэтил- Н-бутилтиометан литий коаунэФиром,мин 10,060,811,50,21о,6 Составитель Т. Власова Редактор Т, Лазоренко Техред М,Моргентал Корректор Л. БескидЗаказ 4127, Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина. 101 а л т 2 3 4 6 7 8 9 10 11 12 11,051,121,10,511,С 5111,1