Бис-семикарбазиддиацетато(-1)(0, 0, n )никеля(ii) дигидрат

(ц) С 07 Е 15/04 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Институт химии АН МССР, Институтприкладной Физики АН МССР и Научнопроизводственное объединение "Буревестник"(57) Изобретение относится к координационным соединениям, в частности кбис-семикарбазиддиацетато (-1) (О, О, М)никеля(2+) дигидрату, который можетнайти применение при различных процессах в органической химии. Цельизобретения - создание соединения сновым способом координации указанного лиганда. Получение ведут реакцией М 1(ВН) с семикарбазиддиуксусной кислотой. Выход 503 (от теории).Брутто-ф-ла С 1 о Нйо ММ 10,а. 1 ил.(ЛП р и м е р. К теплому спиртово-. в водному раствору 1,0 г Мд(ПН) (р (3,3 ммоль) в 30 мл этилового спирта добавляют 0,7 г (3,63 ммоль) семикарбазиддиуксусной кислоты в 20 мл воды.Раствор нагревают с обратным холодильником на водяной бане до полного исчезновения красного осадка М 1(0 Н)д.При медленном испарении при комнатной ,Вф температуре выпадает кристаллическое й. вещество голубоватого цвета. Выход0,8 г (507 от теоретического).Найдено, Х: С 25, 12; Н 4,02;М 17,42.С 10 НоМ 6 МО 1 Изобретение относится к новому соединению нового класса координационных соединений никеля (11) на основе семикарбазиддиуксусной кислоты, а именно к бис-семикарбаэиддиацетато(-1)(О,О,М )никеля(11) дигидрату, который может найти применение при различных процессах в органической химии.Целью изобретения является создание нового координационного соединения с принципиально новым способом координации указанного лиганда.На чертеже изображена структура соединения.Вычислено, Х: С 25,28; Н 4,24; Н 17,69Мол. масса 475,02.Существенной особенностью комп 5 лекса является то, что одна из ацетатных ветвей лиганда остается некоординированной, что встречается впервые для семикарбазиддиуксусной кислоты. Причем, стабилизация этой ветви достигается благодаря образованию внутрикомплексной водородной связи, донором которой выступает .иминный атом азота семикарбазидной ветви, а акцептором - карбоксильный атом кислорода некоординированной ацетатной ветви, Наличие такой связи возможно потому, что в НЬ, в отличие от нитрилтриуксуснои кислоты, не все ветви однотипны: замена одной ацетатной ветви на семикарбазидную, в которой имеются два разнородных атома (О, И), способные выступать в качестве доноров, приводит к отмеченному,факту. 25Таким образом, в предлагаемом соединении две потенциально равноценные ацетатные группы лиганда ведут себя совершенно неадекватно.Полный рентгеноструктурный анализ вещества показывает следующие крис 0 таллографические данные: а = 9,931 А; Ь = 6,653 1; с = 14,745 А;92,65 . Пространственная группа Р 2/а, г = 4 состава С,НР,ИдО, . Дифрактометрический эксперимент состав- ляет 1098 ненулевых структурных амплитуд с 1ЗС (1). Структура решена по комплексу на ЭВМ СМметодом тяжелого атома. Уточнение проведено методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов и в изотропном приближении для атомов водорода до К = 0,038. Атом никеля, находящийся в центре инверсии, координирован двумя остатками семикарбазиддиуксусной кислоты с образованием нейтрального комплекса. Так как каждая ветвь тридентатна, то к.ч, центрального атома равно.шести, а координационный полиэдр - несколько искаженный октаэдр. Связьо Ид - Од , длина которой 2,025 (4) А, намного сильнее связи М - Осео(2,090 А) . Кроме отмеченной внутри- комплексной водородной связи, в структуре имеются межмолекулярные водородные связи, которые стабилизируют комплексы, Значительную роль в этом играют кристаллизационные молекулы воды, находящиеся во внешней сфере, причем они выступают при этом как в качестве доноров, так и акцепторов.Положительный эффект изобретения состоит в обнаружении неизвестного ранее класса координационных соединений никеля с новым типом тридентатной (О, И, О) координации атома металла потенциально тетрадентатной молекулы лиганда, которые могут найти применение в различных областях координационной химии, технике и медицине.1657510 Н 8 ОЗ Составитель 0СмирноваТехред М.Дидык Корректор Т. Палий Редактор И. Дербак Тир оизводственно-издательский комбинат "Патент", и. Умгород, ул, Гагарина, 1 Заказ 1688 ВНИИПИ Госуд твенного комитета по 113035, Иогква, ЖПодписноеобретениям и открытиям при ГКНТ СССРРаушская наб., д, 4/5