Способ получения 3, 3 -динитро-4, 4 дигидроксибензофенона

.90. Б авский арственныи ун Сибрикоронов,закова Г. С МиВ, 88 и др. Синтез 3 роксибензофенон совещания "Перс ассортимента хидля обеспечения х отраслеи народучных исследоваЯрославль, 1987 ИЯ 3,3.-ДИНИТРЗОФЕНОНА носится к химии оединении, в ча,3-динитро,4 нит- стно- бу к хими ий, в ч му спос ,4-диг ся полу но,4 рокодук игид- уетитя испол производстве ется упрощевыхода целеается путем ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗ)БРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬПИЯМПРИ ГННТ СССР ИЕ ИЗОБР ТОРСКОЮУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ верситет-диамино,4 -дигидТез.докл. Всесоюз.пективы расширениямических реактивовпотребностей ведущиного хозяйства и наний", май 1987 г,с162.(57) Изобретение отнитроароматическихстности к получению Изобретение относитс роароматических соедине сти к усовершенствованн получения 3,3 -динитросибензофенона, являющег том в синтезе 3,3-днами роксибензофенона, ко тор ся в качестве мономера пленок и волокон,ЦеЛью изобретения яв ние процесса и повышени вого продукта, что дост-4,4 -дигидроксибензофенона, применяемого в качестве мономера в производстве пленок и волокон, Цель - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Получение ведут нитрованием 1,1,1-трихлор,2-бис(4-хлорфенил)этака смесью конц. НМО и Н 801. Полученный 1,1,1-трихлор,2-бис(3- -нитро-хлорфенил)этан (1) обрабатывают нитритом шелочного металла в среде апротонного диполярного растворителя при молярном соотношении соединения 1, нитрита щелочного металла и растворителя 1:(15-20):(20-40) при 70-130 С, Способ обеспечивает сокращение числа стадий процесса, проведение процесса при атмосферном давлении, снижение температуры процесса гидролиза на 30-90 С и увеличение выхода целевого продукта на 15-20 Х.1 табл,нитрования 1,1,1-трихлор,2-бис-(4-хлорфенил)этана смесью концентрированных серной и азотной кислот приповышенной температуре и обработкойполученного 1, 1, 1-трихлор,2-бис-(3-нитро-хлорфенил)этана (1) нритом щелочного металла в среде апротонного диполярного растворителяпри молярном соотношении соединения(1), нитрита щелочного металла и растворителя 1:(15-20):(20-40) при 70130 ОС.мперара, Се елочно меалла 5,094,6 5,0 94,7 5,0 94 9 5,0 94,9 30 1:15:4 1: 17340 1 ф 20 ф 40 1:23:40 1:12 ф 40 ЖаЫ ДМФА ДМФА:20:30 :20 е 20 аЯО ДМФ ЮО П р и м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 360 мл серной кислоты Й =1,84 г/см ) и 60 г (0,169 моль) 1,1,1-трихлор,2-бис-(4-хлорфенил)- этана. При перемешивании прибавляют по каплям 200 мл азотной кислоты (с 1 =1;36 г/см). Затем реакцию прово дят при 95-100 С в течение 2 ч. Пос -о ле окончания реакции смесь охлаждают,выпивают в 1 л холодной воды при перемешйвании, Осадок отделяют фильтрацией, промывают водой, сушат. Получают 73 г (97%) 1,1,1-трихлор,2-бис-(3-нитро-хлорфенил)этана с т.пл,(0,0067 моль) 1,1,1-трихлор,2-бис- -(3-нитро-хлорФенил)этана 6,9 г (О, 1 моль) НаИО,20,8 мл ДМФА. Ре оакцию проводят при 130 С в течение 5 ч. Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и вылива- ют при перемешивании в 300 мл холодной воды. Раствор обрабатывают 10%- ным раствором соляной кислоты до рН.5-6. Выпавший осадок отделяют фильтрацией, промывают водой, сушат. Получают 1,94 г (94,6%) 3,3 -динитро- -4,4 -дигидроксибенэофенона (11) с т.пл. 194-196 С (уксусная к-та). Содержание основного вещества 99,5%.Найдено, %: С Ъ 2 Н 2 52 Ю 9,13.М 304. С 6 НВМО 7.Вычислено %: С 51,32; Н 2,63; Б 9,21. Молярное соотношениереагентов (1):нитрит,щелочного металла::растворитель Аналогично примеру 2 проводят реакции по примерам 3-19. Результаты опытов сведены в таблицу. Применяемые растворители и их обозначения в таблице: В,И-диметилформамид (ДМФА) ИМ-диметилацетамид (ДМАА), И-метилпирролидон (И-Ж) диметилсульфоксид (ДМСО).Таким образом, использование предложенного способа получения 3,3 -ди нитро,4 -дигидроксибензофенона обеспечивает по сравнению с известным следующие преимущества: сокращение числа стадий процесса, проведение процесса при атмосферном давлении, что исключает необходимость использо" вания специального оборудования, снижение температуры процесса гидролиза на 30-90 С, увеличение выхода целево го продукта на 19-20%. Формула изобретенияСпособ получения 3,3 -динитро,4- -дигидроксибензофенона исходя из 1,1,1-трихлор,2-бис-(4-хлсрфенил)- этана, включающий стадию нитрования смесью концентрированных азотной и серной кислот при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, полученный при нитровании исходного соединения промежуточный 1, 1,1- -трихлор,2-бис-(З-нитро-хлорфенил)этан (1) обрабатывают нитритом щелочного металла в среде апротонного диполярного растворителя при молярном соотношении соединение (1)нитрит щелочного металла:растворитель1:(15- 20):(20-40) при 70-130 фС. 30 6,5 91,1 30 5,5 94,7 30 6,0 93,61606507 Продолжение таблицы Пример Молярное соотношениереагентов (1);нитритщелочного металла;91,2 130 6,5 130 5,0 1 ф 20 ф 17 1 й 2043 1:20 ф 40 1:20340 1 ф 20 ф 40 1 ю 20:40 1;20:40 1 й 20 ф 40 1 ф 20:40 120 ф 40.1 й 20 й 40 ИаМО,ДМФА 94,8 1 О ОаЮО КаИО,ДМФА 130 95,0 5,0 ДМФА 94,7 5,0 130 ДМФА 94,8 ИаИО, КТО ИаВО 5,0 130 13 95,0 91,8 5,0 130 ДМСО ДМФА 4,5 140 95,0 93,6 ИаЯО ЯаМО ИаВО 6,0 110 ДМФА 16 7,0 90 ДМФА 92,5 8,0 70 ДМФА 18 Нано 90,8 9,2 50 ДМФА 19 Составитель Н. НарышкинаРедактор Т. Лазоренко Техред М,Ходанич КорректорС, Черни Заказ 3527 Тираж 336 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,О 1