Способ получения композиционного материала

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ ГО МАТЕРИАЛА(57) Изобретение отн нию композиционных м нове полимеров этиле позволяет повысить с и дисперсность целев счет одновременной и титана или ванадия и хлорида в суспензию наполнителя в среде растворителя и после зации этилена на пов наполнителя при 20-9 0,2-0,5 МПа. 1 табл. МПОЗИЦИОННО получев на ос сится териаг а, Изо орость го про ретениепроцессаукта заоридовлюминийт еорганицеског рганицеского ующей полимер рхности частии давлении подают мономер и додо 0,2 МПа. Время п30 мин, количествоэтилена 13,4 г (сте30 мас.3), Выход поТдС 1 атм,ч. Средничастиц каолина 8 мк40 мкм. ПТР = 8 г/1310,Пример 2, Бтор - Т 1 С 1 О, 049;А 1 Ес С 1 0,158 (А 1/нитель - каолин 5:н-гептан 100 мл; темеризации 70 С; дав0,24 МПа. ится к способамнных материалов этилена. - повышениеризации иродукта.ризации предста е ско дис 1 Оз р г: катализали затор,О), наполрительерусокТ аст мпература поли"ление этилена О С ают в при С 1в течени реактор 70 С. Каподают в вреивают затем ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИПО ИЗОВ ЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТПРИ ГКНТ СССР ОПИ САНИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(71) Институт химической ФизикиАН СССР и Институт синтетическихполимерных материалов АН СССР(56) Авторское свидетельство СССМф 1004407, кл. С 08 Г 292/00, 19 Изобретение относполучения композициона основе полимеровЦель изобретениярости процесса полимперсности целевого иРезультаты полимелены в таблице.П р и м е р 1. Берут, г: каталитор - Т 1 С 1 0,05; сокатализаторА 1 Ес С 1 0,11 (А 1/Т 1 = 3,5); наполнитель - каолин 5; растворительн-гептан, 100 мл; температура полимеризации 70 С; давление этилена0,2 МПа40 Наполнитель прогревают при е 2 ч в вакууме, загру и заливают растворител тализаторы Т 1 С 1 и А 1 Ес реакционный объем однно при перемешивании, Выдер мономера в течение 1 О мин,Наполнитель про в течение 2 ц в ва в реактор и залива при 70 С, Катализа подают в реактор о живают без мономерводят давлениеолимеризацииполуценного полпень наполнения лимера 270 г ПЭ й размер исходнм, композитаО мин, М= 8" ревают при 460 С ууме, загружают т растворитель оры Т 1.С 1 и А 1 Е С 1 новременно. Выдер 1 О мин, затем по 1565848да,от мономер и доводят давление до0,24 МПа. Время полимеризации 15 мин,количество полученного полиэтилена10,9 г (степень наполнения 45 мас,3).Выход полимера 372 г ПЗ/г Тз.С 1 атм.ч,Средний размер частиц композита 80 мкм.ПТР = 1,5 г/10 мин, И, = 9 д 10 з; И =-гептан 100 мл; температура полиомеризации 70 С; давление этилена0,5 ИПа.Наполнитель прогревают при 460 Стечение 2 ч в вакууме, загружают вреактор и заливают растворитель при70 С, Катализаторы Т 1 С 1 и А 1 Ес С 1.подают в реактор одновременно приперемешивании. Выдерживают без мономера 5 мин, затем подают мономер идоводят давление до 0,5 ИПа. Времяполимеризации 5 мин, количество полученного полиэтилена 23,4 г (степеньнаполнения 46 мас,3), Выход полимера255 г ПЭ/г Т 1 С 1. атм,ч, Средний разер частиц композита 50 мкм. ПТР2 г/10 минЗОП р и м е р -. Берут, г: катализатор - Т 1 С 1 0,04; сокатализаторА 1.Е С 1 0,09 (А 1/Т 1 = 35); наполнитель - каолин 4; рэствсритель . -н-гептан 100 мл; темпеоатура пслимеризации 70 С; давление этилена350,.5 ИПа,оНаполнитель прогревают при 460 Св течение 3 ч в вакууме загружают вреактор и заливают раствсритель при70"Г Катализаторы ТК 1 и А 1 Ес С 1подают в реактор одновременно приперемешивании, Выдерживают без мономеоа 5 мин, затем подают мономер идоводят давление до 0,5 МПа, Времяполимеризации 5 мин., количество по 45лученного полиэтилена 4 г (степеньнаполнения 50 мас.3). Выход полимера240 г ПЭ/г Т 1 С 1 атм.ч. Средний размер частиц композита 25 мкм. ПТР =8 г/10 мин.0П р и м е р 5. Берутг; катализатор - ТС 1 л. 0,102, оквтализаторА 1 Е, С 1 0,209 (А 1/Т 1 = 3 25) напол нитель - кальцит 30; растворительн-гептан 150 мл; температура 70 С,давление этилена 0,2 МПа.Наполнитель, прогревают при 400 Сз течение 2 ч в вакууме загружают в реактор и заливают растворитель при 70 С, Катализаторы Т 1 С 1 и А 1 ЕС 1 подают в реактор одновременно при перемешивании, Вцдеоживают без мономера 5 мин, затем подают монсмер и доводят давление до 0,2 МПа, Время полимеризации 20 мин, количество полученного полиэтилена 25,8 г (степень наполнения 54 мас,). Выход полимера 380 г ПЭ/г Т 101 атм.ч, Средний размер частиц ка.пьцита 20 мкм, композита - 80 мкм, ПТР = 57,5 г/10 мин.П р и м е р 6. Берут, г; катализатор - Т 1 С 1 л. О, 04; сокатализатор А 1 Ес С 1 0,0973 (А 1/Т 1 = 3,7); наполнитель - стеклосФерь 5; растворитель . н-гептан 100 мл; температура 70 С; давление этилена 0,2 ИПа. оНаполнитель прогревают при 200 Св течение 2 ч в вакууме, загружают вреактор и заливают растворитепь при70 С. Катализатор и мономер подаюттак же, как в предыдущем примере.Время пслимеризации 20 мин, количество полученного полиэтилена 6,2 г (степень наполнения 44 мас.Ф). Выход полимера 225 г ПЭ/г Т.С 1 атм,ч.П р и м е р 7, Берут, г; катализатор - ЧОС 1 0,044; сокатализатсрА 1 Ес С 1 0,11 (А 1/Ч = 4,0); наполнитель - каопин, 5; рвстворительн-гептан 100 мл температура полимеоризации 70 С; дав.пение этилена0,24 МПа. Эагрузку наполнителяподачу катализатора проводят так же,как в предыдущем примере. Время полимеризации 3 мин, количество полученного полиэтилена 11,6 г степеньнаполнения 30 мас,3. Выход полимера2200 г ПЗ/г ЧОС 1 атм.ч, ПТР- 0,01 г/10 мин,П р и м е р 8 (контрольный). Берут, г; катализатор - ТЗ.С 1 0,053;со катализатор - А 1 Е с С 1 О, 104(А 1/Т 1 = 3, 0); наполнитель - каолин5; растворитель - н-гептан 100 мл;отемпература полимеризации 70 С; давление этилена 0,2 МПа.оНаполнитель прогревают при 460 Св течение 2 ч в вакууме, загоужаютв реактор и заливают растворительпри 70 С, В реактор вводят последовательно катализатор Т.С 1 и диэтилалюминийхлорид, выдесживают 5 мии,подают этилен и доводят давление до0,2 ИПа Время полимеризации 45 мин,количество полученного полиэтиленаТемпеДавление Время полиДиаиетрчастиц кОипО зита, ики Выход, гПЭ/гТ 1 С 1ати.ч. иер ратура С этилена,ИПа меризаци, иин 1 2 3 4 5 6 7 8 910 11 12 13 КаолинТо же 40 80 50 25 80 0,050,0490,2220,040,1020,040,0440,0530,2030,0430,0500,0480,048 0,110,1580,2630,090,2090,09730,110,1040,2630,0940,1100,1200,110 3,5 5,0 1,9 3,5 3,25 3,7 4,0 3,0 2,0 3,6 3,6 3,6 3,6 М В 70 70 70 70 70 70 70 7 С 70 70 90 20 40 0,20,240,50,50,20,240,20,50,20,20,240,2 270 372 255 240 380 225 2200 58 64 250 384 60 156 М Е= 2,0); наполнитель - кальцит 20;растворитель - н-гептан 100 мл; температура полимеризации 70 фС; давление этилена 0,5 МПа,Наполнитель нагревают при 400 Св течение 2 ч в вакууме, загружаютв реактор и заливают растворительпри 70 С. В реактор вводят последовательно катализатор ТЫ 1 и диэтилалюминийхлорид, выдерживают 5 мин,подают этилен и доводят давление до 200,5 МПа. Время полимеризации 15 мин,количество полученного полиэтилена13,9 г (степень наполнения 58 мас,3).Выход полимера 64 г ПЭ/г Т 1 С 1 атм.ч.Средний размер частиц композита 25260 мкм. ПТР = 0,4 г/10 мин (в стандартных условиях).П р и м е р 10 Берут, г: катализатор - Т 1 С 1 0,043; сокатализаторА 1 Ес С 1 О, 094 (Я 1/Т 1 = 3,6); наполнитель - кальцит 15; растворительн-гептан 100 мл; температура полимеризации 70 С; давление этилена0,2 МПа. 8 6Наполнитель прогревают при 400 Св течение 2 ч в вакууме, загружают нреактор и заливают растворитель при70 С. Катализаторы Т 1 С 1 и А 1 Ее,С 1подают в реактор одновременно приперемешивании. Выдерживают без мсномера 5 мин, затем подают мономер идоводят давление до 0,2 МПа, Времяполимеризации 60 мин, количество полученного полиэтилена 21,4 г (степеньнаполнения 59 мас,), Выход полимера250 г ПЭ/г Т 1 С 1 атм.ч. Средний размер частиц кальцита 20 мкм, компози"та -; 75 мкм, ПТР = 59,3 г/1 О мин,Процесс по примерам 11-13 проводятв условиях примера 1, результаты приведены в таблице.Формула изобретенияСпособ получения композиционногоматериала путем подачи хлоридов титана или ванадия и диэтилалюминийхлорида в суспензию неорганического наполнителя в среде органического растворителя и последующей полимеризацииэтилена на поверхности частиц наполнителя при 20-90 С и давлении этилена0,2-0,5 МПа, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения скоростипроцесса и дисперсности целевогопродукта, проводят одновременную подачу хлоридов титана или ванадия идиэтилалюминийхлорида в суспензиюнеорганического наполнителя,