Способ получения олигодиена с гидроксильными группами

/23-О 58 в расчете на2 табл. относится к области екулярных соединений, имии олигомеров с кон Изобретенихимии высоком астности ыми ункциональным руппами, ив резинотехжет быть испо ческой промыш Пель изобрет ьзов 1 ност величение выни азом пирт еклянн улу в дятраст ный пользуемыи как вза ль циена и перекис воризатем После о род ля. ный и м требуемое количэтого в ампулу ство ора07 да воцят водо н), Своднь номер аствор переки сопряженный л сь перемеши ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Институт химии высокомолекулярных соединений ЛН УССР(56) Л.С.Шевляков, О.Л.Новикова,С.Н.Борковец и др. Изучение технологических особенностей получения олигомеров изопрена с концевыми гидроксильными группами, - Химическая промы 1 пленность Украины, 1970, Гф 4,с.5-6.Заявка Японии Р 61-12707,кл. С 08 Р 136/04, опублик. 1986,Заявка Японии 1 52-22796,кл. С 08 Р 36/04, опублик. 1977. оца олигоциена, Способ осуществляют следующим о(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОЦИЕНЛ С ГИЧРОКСИЛЬНЬП 1 И ГРУППКИ(57) Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к получению олигоциена с концевыми гидроксильными группами, Полученный продукт может быть исполь зован в резинотехнической промышленности. Увеличение выхода олигодиеца достигается тем, что способ получеци олигодиена с концевыми гидроксильными группами осуществляют полимеризацией циенового мономера в органическом растворителе в присутствии пе рекиси воцорода и активирующей добав ки - альдегида. В качестве альдегида используют 0,003-0,700 моль хлораля1 моль перекиси водород ют, замораживают в жилком азоте и-эвакуумируют при вакууме 10 мм рт.ст. размораживают, снова замораживают и вакуумируют повторно. Затем ампулу перепаивают. и помещают в термостат,. нагретый до требуемой температуры. Через зацанный промежуток времеци ампулу извлекают из термостата, вскры-вают и ее содержимое выливают в воду, Верхний слой олигомера и незапслимеризовавшегося диена собирают в колбу-зи вакуу 1 ьируют при 10 мм рт.ст. и 60"С в течение 8-10 ч до полного удаления мономера, спирта, воды и перекиси водорода. Выход олигомера определяют взвешиванием, молекулярную массу - эбуллиоскопически,содержание1565847 аблидз Лктивирующая Молярное отдобавка ношение акВыход олигомера Растворитель При- Мономермер 7. от теоретического по отношению тивирующеи добавки к иник известномуспособу % цнат ср у 0,23 Изопрен 1,66 Этиловый Хлораль 56,5 116 спиртТо же 0,23 1,43 То же БеиэальдегидБез добавки 48,6 3(конт 1,55 1,85 1,58 1,36 0,7 0,6 0,033 0,003 0,002 ТО же50,1 52,8 62,8 53,8 46,3 То жеТг же1 103 108 129 110 95 рольный) гицроксильных групп - ингракрасцоЛсцектроскопиеи, По этим данным рассчитывают функциональность, т.е. числогицроксильных групп в одной молекулеолигомера,П р и м е р 1, Я стеклянную ампулу емкостью 20 см загружают, г; этиэловый спирт 6,05; хлораль 0,24530%-ный водный раствор перекиси воцо Орода 0,767; изопрен 2,94. 11 олярцоеот 1 дащение хлораля и перекиси водородасосуавляет 0,23. Полимеризацию и выделение олигомера произаоцят как описано, температура цолимеризапии 90 С.Выход олигомера составляет 1,66 г(56,5% от теоретического но моиомеру),1 ол.м. 14".7, содержание гидроксильных групп 2,16%, Ьункциоцальцость1,81 . 2 ОП р и м е р 2(известный способ).Загрузку реагентов осуществляют з техже количествах, что и в примере 1, новместо хлсраля берут 0,176 г бецзальцегида. Молярнсе отношение бензальцегида к перекиси воцорода составляет 0,23, полимеризацин проводят приВыход олигомера составляет.1,43 г (48,6% ст теоретического).Мол.м. 1620, содержание гидроксильных30групп 1,99%, йуцкциоцал,цость 1,90. П р и и е р 3. (к о ц т р о л ьц ы й). Загрузку реагентов осуществляют в тех же количествах, что и в примере 1, но процесс проводят без активирующей добавки. Полимеризациюоировоцят при 90 С. Яыхоц олигомера составляет 1,04 г (35,6% от теоретического), Мол м; 1360, содержание гицроксильцых групп 2,22%, функциональность 1,77.Другие примеры получения олигодиенов с концевыми гидроксильцыми группами приведены в табл. 1. ч. табл. 2 представлено сравнение предлагаемого способа получения олигодиецов с концевыми группами (примеры ,6 и 18), известного (примеры 17 и 19), а также по способу без цобавки (пример 20), Формула изобретенияСпособ получения олигодиеца с гидроксильными группами путем полимеризации в органическом растворителе диенового мономера в присутствии перекиси водорода и в качестве активирующей добавки - апьдегида, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхоца олигодиеца, в качестве активирующеи добавки используют 0,003-0,7 моль хлораля в расчете на 1 моль перекиси водорода.,23 ,23 2,6 9,3 134 1,55 1, 16 Этиловыйспирт епзальднд вест ный пособ) То же То ж Без добавки 0,88(контрольный)13 Из 0,23 1,5 122 ропигй спир опре ло То 14( ензальде,2Нд ю 3 4,2 о ж вест ный) Изопрен Изопропиловый 0,92 3 ез добавки онт рольный) спирт Та бли Выход олигомера Пр ме астворитель Лктивирую- Иолярное отн щая добавка шенпе активи руюцей добавономер Е от теоретического инициатору ту 0,3 Бутадие ор 6,22 6(контро ный 9 г.2,94 г помимо целевь ай кислоты в став олигомера, что приводит к введен других групп. Так, в присутствии укстные группы. идроксостав ходят ацет Загрузка Загрузка Кислоты в Раствори- Лктивируюцаятель добавка ТемпеИзопреновый ХлспиртТо же У Температура ен Изопропиловый Хлораль спирт ен Изопропиловый Уксусна спирт кислотабутадиена бутадиена ходят в сьных груп Молярное отношение ак"тивируюпей добавки к ини 5 осф. 0,0262 г 7,от теоре- по отношению тнческого к известномуспособу, 7