Способ получения октадецил-3-(3, 5-ди-трет-бутил-4 гидроксифенил)пропионата

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИК ОПИСАНИ ОБРЕТЕНИЯ чъ й 1 сьмдЗТЕлА НТУ К ОЬ ПОЛУЧЕНИЯ ОКТАДЕЦИЛ- (3, -(БУТИЛ-ГИ 4 РОКСИФЕНИЛ)ПРО(4) СПО5-/И-ТРЕПИОНАТА-4-гидроявляется ретение относится к ислотам, в частност адецил-(35-ди-тр сифенил)пропионата, стабилизатором для оксикар полут-ЬутилкоторыйинтетиИзобретение относится к спосополучения пространственно затрудных эфиров гидроксифенилкарбоновкислоты, а именно к способу полуоктадецил-(35-ди-трет-бутил роксифенил)пропионата который яется стабилизатором для синтетичорганических полимеров, животныхрастительных масел, углеводородосмазочных средств и т.д.Целью изобретения являетсяние загрязнении окружающей среупрощение процесса.П р и м енаходится наг гид- ля- ских уменьшеды и р 1. В колбу, ретый до 800 С 051 г (3,6 мо "бутил-гидр в котороидефлегмаь) метилксифенил) тор, вводят-(35-ди-тр ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГННТ СССР(56) ЕР В 102920кл. С 07 С 69/732, опублик. 51)Ь С 07 С 69/732 67/02 ческих органических полимеров, масели смазочных средств, Цель изобретения - уменьшение загрязнений окружающей среды и упрощение процесса. Синтез ведут переэтерификацией метил-(35-ди-трет-бутил-гидроксифенил)пропионата стеариловым спиртом при175-190 С в присутствии катализатора.В качестве последнего используют ацетат Еп или его дигидрат, взятый в количестве 01-05 мол. в расчете наисходный метил, а процесс ведут придавлении 1000-1 мбар. Полученный расплав дистиллируют в перегонном аппарате кратковременного действия придавлении 1-3 мбар при 240-270 С предпочтительно при 240-260 С, а затемгранулируют, Способ исключает приме"нение токсичных соединений с оловом.1 з.п. ф-лы. пропионат и 1001 г (3,7 моль) стеари- СЛ лового спирта и нагревают до 80 С, (4одобавляют 135 г (0,007 моля) безвод ного ацетата цинка и в атмосфере аэо- май та при нормальном давлении нагревают до 1/5 С. Полученный метанол дистиллируют в отстойникеЗатем в колбепри 175 С в течение 1 ч ступенчатосоздают давление 1-3 мбар и продолжают перегонку . Затем производят перемешивание в течение 1 ч при 175 С идавлении 1"3 мбарПолученный расплав, имеющий желтоватый цвет, непрерывно пропускают через тонкопленочный выпарной аппарат(давление 1-3 мбар, температура внутри 240-2/0 С), В нижней части выпарно 1. 00го аппарата расплав охлаждается и выходит из него при 60-80 С. Затем расплав выливается на лист и после затвердевания размельчается.При определенных условиях расплав5 подается прямо на гранулированиеПолучают 1900 г (99,5 Ф от теор.) октадецил-(3,5-ди-трет-бутил-гидроксифенил)пропионата,т.пл. 50-51 СП р и м е р 2. Повторяют способ согласно примеру 1, но вместо 100 г вводят только 972 г (3,6 моль) стеарилового спирта.Получают 1895 г (99,3 от теор.) 15 октадецил-(3,5-ди-трет-бутил-гидроксифенил)пропионата, т.пл. 50-51 С,П р и м е р 3. Повторяют способ согласно примеру 1, но в качестве катализатора вводят 1,7 г (0,007 моль) 20 дигидрата ацетата цинка, и реакционную смесь после добавления катализатора сначала в течение 15 мин при 80 фС и давлении 1-3 мбар перемешивают (удаление гидратной воды) и толь ко после этого нагревают до 160 С при нормальном давлении. Полученный продукт соответствует продукту, полученному по примеру 1, с такой же точкой плавления и таким же выходом. З 0 П р и м е р 4. В колбу, снабженную нагретым до 80 фС дефлегматором, вводят 1051 г (3,6 моль) метил-(3, 5-ди-трет-бутил"4-гидроксифенил)пропионат и 1001 г (3,7 моль) сте рило 35 вого спирта и нагревают до 00 С, добавляют 0,66 г (0,0036 моль) безводного ацетата цинка и в атмосфере азота при нормальном давлении нагревают до 40 1.75 С. Полученный метанол отгоняют из приемника. Затем в колбе при 175 С в течение 1 ч ступенчато снижают давление до 1-3 мбар и продолжают перегонку метанола. 8 аконец перемешивают в 45 течение следующих 3 ч при 175 фС и давлении 1-3.мбар.Полученный расплав, имеющий слабо-желтоватый цвет, непрерывно пропускают через тонкопленочный выпарнвй аппарат (давление 1-3 мбар, темпера 50 тура внутри 240-270 фС). В нижней части выпарного аппарата расплав охлаждается и выходит из него при 60-80 С. Затем расплав выливают на55 лист и после затвердевания его раэмельчают.Таким образом, получают более 99 от теорет. октадецил-(3,5-ди-третбутил-гидроксифенил) пропионатат,пл. 50- 51 С.П р и м е р 5. Повторяют способ согласно примеру 4, но в качестве катализатора вместо 0,55 г вводят 3,3 г (0,018 моль) цинкацетата и дополнительное перемешивание при 1-3 мбар продолжают только 30 мин вместо 3 ч, Получают Фактически количественный выход октадецил-(3,5-ди-трет-бутил- -4-гидроксифенил)пропионата с той же самой точкой плавления, что и в примере 4.И р и м е р 6. Повторяют способ согласно примеру 4, но переэтерификацию проводят не при 175 С, а при 19 цС, и катализатора вместо 0,66 г вводят 1,35 г (0,007 моль), дополнительное перемешивание при 1-3 мбар продолжают 30 мин вместо 3 ц. Получают тот же самый выход того же самого продукта с той же самой точкой плавле" ния, цто и в примере 4.1Проведение процесса указанным образом позволяет исключить применение токсичных соединений с оловом. Применение цинковых солей безопасно для окружаоцей среды, так как цинк относится к микроэлементам, используемым в биологических системах.Кроме того, предложенный способ сокращает время, затрачиваемое на процесс, так как отпадает необходимость в предварительно нагретой аппаратуре для Фильтрования, а также необходимость использования такого средства как "Нуй 1 о", при этом выход целевого продукта очень высокий (99,51 от теорет) .формула изобретения1. Способ получения октадецил-(3 5-ди-трет-(бутил-гидроксифенил)пропионата путем переэтерификации метил- -3-(3,5-ди-трет-бутил-гидроксифенил) пропионата стеариловым спиртом в присутствии катализатора при 175- 190 фС, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью уменьшения загрязнений окружающей среды и упрощения процесса, в качестве катализатора используют ацетат цинка и его дигидрат, взятый в количес 1 ве 0,1-0,5 мол.1 в расчете на метил(3,5-ди-трет-бутил-гидроксиФенил)пропионат, и процесс ведут приПодписное Заказ 342 Тираж 337 8 НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035 Москва ЖРаушская наб. д. 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород ул.Гагарина, 101 5 15530 давлении 1000-1 мбар, полученный расплав дистиллируют в перегонном аппарате кратковременного действия при давлении 1-3 мбар и при температуре5 240-2/0 фС а затем гранулируют. о Р2. Способпоп. 1, отли чающ и й с я тем, что дистилляцию распла ва проводят в перегонном аппа ра те кратковременного действия при 240 260 фс.