Способ получения транс-(со) полимеров диенов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 1494496
Авторы: Гавриленко, Глуховской, Долгоплоск, Литвин, Маркова, Ситникова, Соколова, Тинякова, Тихомиров
Текст
СОЮЭ СОВЕТОИХСОЦИАЛИСТИЕСжиРЕСПУБЛИН 96 0149 8 Р 36/ ИЯ БРЕТЕНИ У кого синоронежский исследова ского едева ДолгоТинякова,н Лвторское 4138, кл. вторское с 4297, кл. зобрете процесс является упрощени ехификаци ологии,ГОСУДАРСТВЕННЫИ НОМПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНПРИ 1 ИНТ СССР ОПИСАНИЕ АВТОРСКОМУ С(7) Институт нефтехимиче теэа им. А.В, Топчиева и В филиал Всесоюзного научно тельского института синте каучука им, акад. С,В. Ле (72) И.Ф. Гаириленко, Б.А плоск, В.Л. Соколова, Е,И В.С. Глуховской, Ю.А.,Лит В.В, Ситникова, Г.С. Тихо и З.Н. 1 аркока видетельство СССР 08 Е 4/82, 1969,идетельство СССР 08 Р 136/04, 1977.Изобретение относится к технологии получения высокомолекулярных транс-(со)полимеров сопряженных диенов бутадиена, зопрена, пипернлена (пентадиена,3),и может быть исполь эовано в нефтехимической промышленностиЦелью и ния интен" П р и и е р 1. В дилатометр емкостью 20 мл в токе Лг вводят 2 мл 0.,02 М раствора Сг (- С Н ) в ге сане и 2 мл 1 раствора пиперилена в гексане (молярное отношение пипернлен к Сг 50), добавляют 1 мл циклогексана (75 об.Х циклогексана в смеси с гексаном) и нагревают смесь 10 мин ври 40 С, Вишнево-кр ный ивет Сг ( - СН ) в растворе(57) Изобретение относится к технологии получения транс-(со)полимеровдиенов. Изобретение позволяетинтенсифицировать процесс и упроститьтехнологию за счет использования катализатора, представляющего собой нанесенный на мелкодисперсный силикагель продукт взаимодействиямоляи-аллильного соединения хрома с О 00 молями диена, Процесс сополиме-ризации проводят в среде смешанногорастворителя, содержащего 25-75 об.Хциклогексана и 25-75 об.Х алифатических углеводородов. изменился до коричневого цвета олигодиенильного производного хрома, Вводят 0,2 г аэросила А-ЭОО, прокаленного 1,5 ч при 390 С и перемешиваютосо скоростью 300 об/мин при 20 С 30 мин до полного обесцвечивания раствора, Переконденсируют 5,5 мп пиперилена (содержание транс-изомера 903), дилатометр эапанвают ио проводят полимеризацию 1 ч при 50 С при перемешивании (45 об/мин). Получают с выходом 45 Х полипиперилен, содержащий 843 1,4-транс-звеньев и 6 Х 1,2"транс"звеньев. Полимер имео ет температуру стеклования - 60 С и1,6 дл/г (толуол, 30 С).П р и м е р 1 а (сравнительный). В дилатометр емкостью 20 мл помещают 0,2 г азроснла А-ЭОО, прокаленного, как в примере 1, вводят 3 мл1494496 П р и м е р 3, В дипдтометр помещают 9 мп смеси циклогексднд с гек саном (50:50 об.Я) и 0,8 мгэ 0,03 М/раствора Сг (- СЭН 5) н гексднеПереконденрируют бутддиен при:гопярном отнопгении к Сг 75 и выдерживаютс15 мин прэг 20 С. Вводят О, г дэроси лд Аи перемешивают со скоростью 60 об/мин 20 мин дс полного обесцвечиванин раствора. Добдэлнгот смесь 25 мл транс:-ииперипенд и 0,8 ьнг бутадиена при 78 С (састан смеси 30 мол.бутадисна и 70 мол.% липс.рппенд).и35 проводят сопопимеризацию при 50 С при перемеш;гвднии со скоростью 300 об/мнн. Суммарная конверсия мономеров составляет через 10 мин 307.40 через 30 мин 54%через 70 мин 907 Вьгделенггый через 90 мин сополимер (выход 947) содержит 33 мол.7. бутадиена и 67 мол.7 гнгперилена и имеет температуру стекпования - 80 С и э 45285 дл/г.П р и м е р 4. В дилатометр помещают 16 мл смеси циклогександ с бензином Р 70 25-75 об,3 , вводят 1,2 млООЗМ раствора Сг ( е - С Н ) н гек 50сане иии 11 г раствора пипериленд вгексане молярное отношение пиперилена к Сг 25) и нагревают 5 мин гри30 С Добавляют 0,12 г дэросипдАпрогретого, кдк и примере 1,и перемешивают 20 мин со скоростью55400 об/мин при 20 С. Вводят 0,0224моля бутадиенд и О 0336 молей пипе рилена (40-60 мол.7,) и проводят сопомер имеет температуру стеклоэднил-68 С иэ2,7 дгг/г.П р и и е р 7. 15 дипдтсэметр помещдют 14 мл О,ОЗМ растворСг( ОСэН 5) в гексане,8 ми сьгеси25 об,7, гексднд и 75 об.7. цикпогександ и пиперииеп при молярном отношепии к Сг 10 и нагревают 20 мин при30 С. Внодлт 0,35 г силикдгеля маркиИКТ - 04-6, прогретогоч при 400 Сн вакууме, и перемешилдюг со скоростью 80 об/мин 30 мин при 20 С.Вводят 0,067 молл гчономернсйг смеси20 мол.7, бутддиенд и 80 моп.7 пигэериленд и проводят сополимериздциюпри 50 С ,Конверсия составляет зд.10 мин 257 зд 30 мин - 48% зг60 глигг - 58 Е. Соголимер при коннер -сии 58% эгмеет г 1,95 цп/г и содержит 31 мол,7 бутддиенд и 69 моп",пипериленд,П р и и е р 8, В дил;этометр емкостью 35 мп помещают 20 мп э геивциклогекс.эновой сгчееи (50; 50 об.;",) гександ и 2 мл 002 раствор;э Сг( й - С Н ) и гексдне и перемешивдктЪ 5 Эсо скоростью 300 об/мин при 29 С30 мин цсэ ггопного обесцнечииднил рдс 1 - ,.вора. Внодлт5 мл циклогексдна (раствор содержит 75 об.7 цикпогексднди 25 об,7 гександ) и 5,5 мп пипериленд и проводят гголимериздциэс 1 чпри 50 С. Выделяют 0,43 г попигиэперэг Олена (выход 127.). Полимер имеетЦ 33,8 цл/г,П р и м е р 2, Тдк же, кдк н ггримере 1, только вздимодейстние Сй( - С Н 5). с ггипериленом проводятпри моллрном отношении,пиперэглендк Сг 20, Попимеризацию пиперипендпроводлт 2,5 ч при 50 С, Получаютполипиперилеи с выходом 897, Полимерсодержит 83 Е 1,4-трднс-звеньев эг 7% 201,2-транс - звонг е:э, имеет темэгердтурустеклонапил - 8 С и1 2,9 дп/гг лгилерэгигэгцпи при скор ети геремешиидэ,ггил 60 сб/г ии ггри 50 С;. ере:э 30 мин получают 517. гогипггмсрд, через 60 мин - 887 г;о 1 оли мер, ныпел е нный ири коигэереии моиомс роя 887имеет темггердтуру стекиовднг;л - 82 С содержит,о42 моп,7 бутддггеггд, и 58 мол.% пипергэиеггд и имеет с 73 дл/г.П р эг м е р 5. В дипдтометр помегггдют 12 гсгэ смеси 50 об,3 цикпогексана и 50 об,7 гексднд, 1,2 ьсгэ 0,03 М раствор Гг(- С Н ) н гексдне и 2,2" Омсэцл иэопренд (малярное отношение изогрсэээсэ к Сг 60) и выдерживают 15 лги грэг 30 С. Л смесь добавляют 0,2 г аэро ипд /гпрокдлегпгогоои вдкууме ггрэг 400 Сч, и перемешивают со скоростгю бО об/мин 30 мин при 20 С, 1 с диплют 6,7 мг гг:эсэггрегэгэ (2,8 моп.п 0,064 моп. Сг к гзоэгрену) и проводит попимериздцик.и приг50 С, Здч выход полнило;ренд оставляет 777 Полимер содержит 96% 1транс сэс.эгйд.П р и м е р 6. То же, что и примере 5, только берут 1 мл 0,03 раствора Сг(- С 11),1 п гексдне и изоирен при ьэонярггом отношении к Сг 100г и ньдерживдют 5 ".эин при 30 С, Бннодлт 0,2 г дорос:илд Аи перемеши-. вают 15 мин со скорос.тью 60 об/мин при 20 С, Полггостью раствор обесцнетитсл черези. Выход гтолиизопренаозач при 50 С составьяет 807 Поли1494496 Формула изобретения Составитель Н. КотельниковаТехред Л,ОлийныкКорректор И. Васильева Редактор И. Сдмерхдцонд Здкдэ 548 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Иосква, Ж, Раушская цаб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 5и 1,1 ич рдс 1 вор; Сг(- С Н ),в гексдце (0,038 моль/и) и рдствор-з3 10 моля бутддиецд в 3 мп гексдца (мопярное отношение бутдпиецд ко 5Сг 75) и выдерживают 1 О миц при 20 С,Вводят 029 г дэросилд Аи перевмешивдют со скоростью 60 об/мин 10иин при 20 С, Вводят 3,45 ип (0,088иопя) бутдпиецд и проводят попимериооэацию 2 ч при 40 С, Получают с выходом 607. 14-транс-полиРутддиец,П р и и е р 9. В колбу емкостью1 п, сцдбжецную термометром и мешалкой, в токе Аг вводят 280 г гексацд,0,01 моля Сг ( т - СН-) в гексдце(О,ОЭИ раствор) и 7,9 г пиперипецдсодержащего 93/ трацс-иэомерд (молярное отношение пиперипецд к Сг 1 О)и выдерживают 30 мин при 20 С. Лобдвляют 35 г дэросилд Л, прогретоого при 360 С 3 ч,.и перемешиваютсмесь 10 миц (80 об/мин) при 20 ССуспенэию катализатора вводят в полимериэационцьш дицдрдт содержащий 255,5 кг смеси цикпогексдцд с бензином (65:35 об.7.) 530 г (70 мол.7).пипериленд и 160 г (30 мол.7.) бутддиенд. Полимериэдцию проводят 6 чпри 50-60 С, Получают с выходом 807.сопопииер состава 44 моп.7. бутадиенди 56 моп.7 пиперипена, Сопопииер имеет71 3 дл/г.и температуру с екпования - 82 С.П р и и е р 10. То же, что в примере 9, только пиперипец введен всмесь н молярцом отношении к Сг 30.Выход сополимера при сопопимериэдциисмеси пиперилеиа с бутадиецом (70::30 иол.7)за 6 ч при температуре 50- 1 О60 С составляет 887. Сопопимер имеет 73,1 дл/г и температуру стеклования - 80 С. 11 р и и е р )1. В цопчмериэдциоцный реактор емкостью 100 и загружают 45 л смешанного растворителя 50 об.7, циклогексднд и 50 об.Е гексдц - гептдновой фракции) вводят 2,0 л 0 ОЭИ раствора Сг(- СэН)э 5 5 в гексэце и 20,0 ип пиперилеца( мопярцое отношение пиперилеца к Сг ЭО) и проводят взаимодействие 30 миноири 20 С затем вводят 300 г аэросила Аи перемешивают 30 мин прио20 С прц скорости 45 об/иин. Вводят 20 л шихты, содержащей 90 молей сиесц мономеров (70 мол.7 пиперцпена и 30 моп.2 бутддиена) в смешанном растворителе, и проводят полцмериэацию 6 ч при 50 С при перемешиваниио(60 об/мин). Получают 4,7 кг сополи" мера, содержащего 64 мол.3 йпериле цд и 36 моп.7. бутадиена. Сополииер имеет3,9 дл/г. Способ получения транс-(со)полимеров диенов попимеризацией или соцопимериэдцией сопряженных диенов в присутствии гетерогенного хромового катализатора, о т л и ч а ю щ и Й с я тем, что, с целью интенсиФикации процессд и упрощения технологии, и качестве катализатора используют продукт взаимодействиямоля и -алпильного соединения хрома с 6-100 молями диена, выбранцого цэ группы, включающей бутадиен, иэопрен, пиперипец, нанесенный нд мелкодисперсный силцкагель и процесс (со)полииериздциц ведут в смешанном растворителе, содержащем 25-75 об.7 циклогексана и 25-75 об,7. алисатических углеводородов.
СмотретьЗаявка
4156797, 03.12.1986
ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИЧЕСКОГО СИНТЕЗА ИМ. А. В. ТОПЧИЕВА, ВОРОНЕЖСКИЙ ФИЛИАЛ ВСЕСОЮЗНОГО НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКОГО ИНСТИТУТА СИНТЕТИЧЕСКОГО КАУЧУКА ИМ. АКАД. С. В. ЛЕБЕДЕВА
ГАВРИЛЕНКО И. Ф, ДОЛГОПЛОСК Б. А, СОКОЛОВА В. Л, ТИНЯКОВА Е. И, ГЛУХОВСКОЙ В. С, ЛИТВИН Ю. А, СИТНИКОВА В. В, ТИХОМИРОВ Г. С, МАРКОВА З. Н
МПК / Метки
МПК: C08F 36/04
Метки: диенов, полимеров, транс-(со
Опубликовано: 15.11.1992
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-1494496-sposob-polucheniya-trans-so-polimerov-dienov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения транс-(со) полимеров диенов</a>
Предыдущий патент: Способ получения полимеров, обладающих фотохромными свойствами
Следующий патент: Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена
Случайный патент: Способ контроля процесса ферментативного разрушения клеточных стенок микроорганизмов