Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена

СО 03 СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСЧИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР(56) Под ред, Далина М.А. Высшие олефины, -Л.: Химия, 1984, с, 118-138.Авторское свидетельство СССРМ 1356382, кл. С 07 С 11/02, 1985 (непублик.),(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕРОВ И ТЕТРАМЕРОВ ПРОПИЛЕНА(57) Изобретение касается производства олефинов, в частности получения три- и тетрамеров пропилена, что может быть использовано в нефтехимии. Цель - повышение производительности процесса. Последний ведут олигомеризацией пропилена при 60 Изобретение относится к способу получения тримеров и тетрамеров пропилена, конкретно к способу получения их олигомеризацией пропилена на никелевых гель-иммобил и зова н н ых катализаторах.Целью изобретения является повышение производительности процесса.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. Приготовление полимера носителя осуществляют по двум вариантам: А) параллельно и Б) последовательно.А. Раствор синтетического каучука - тройного сополимера этилена, пропилена иЫ 1609 О 65 А 1(5)5 С 07 С 11/02, 2/32, В 01 ) 31/06 80 С и давлении 0,5-10,0 ати в непрерывном режиме в присутствии катализатора, содержащего 0,5-1,3 мас.% никеля и 3-10 мас.0 алюминийорганического соединения, иммобилизованных на полимере-носителе, В качестве последнего используют сшитый привитой сополимер этилена, пропилена и несопряженного диена с бинарным макролигандом - поли-метил-винилпиридином (с мол.м. - 20-200 . тыс,) с полиметакриловой кислотой при их массовом соотношении =(0,5-1);1, и содержании в полимере-носителе бинарного макролиганда 10-32 мас,0 , Полученный олигомеризат разделяют на два потока, один иэ которых рециркулируют на олигомеризацию, а другой направляют на ректификационное разделение с возвратом выделенных при этом димеров на олигомеризацию, В этих условиях достигается производительность процесса до 45,5 г олигомеров/г катализатора в 1/ч против 32 г (в известном случае). несопряженного диена - СКЭПТ в ароматическом растворителе (толуоле) смешивают с раствором поли-метил-винилпиридина П 2 М 5 ВП с мол.м, 20-200 тыс, вводят 1-2 мас. /, в расчете на каучук динитроиэомасляной кислоты (ДИНИЗ) и прогревают при 70-100 С в течение 1-2 ч.Параллельно проводят прививочную радикальную сополимеризацию СКЭПТ с метакриловой кислотой. Растворы полученных сополимеров смешивают в рассчитанном соотношении так, чтобы полимер содержал 10-32 мас,бинарного макролиганда - П 2 М 5 ВП и полиметакриловой кислоты1609065 СоставительТехред М.Моргентал Корректор М,Сливка Редактор Т,Иванова Заказ 549 Тираж Подписное БНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Г 1 роизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Состав товарной фракции, мас.%, С 967,8, С 12 24,2, С 15 4,0. Активность ГКС попрототипу в аналогичных условиях составляет 21,5 г олигомеров/г ГКС в 1/ч,П р и м е р 6, Используют катализатор, 5полученный по примеру 2, содержащий 0,8мас,% никеля, 7,5 мас,% алюминия на носителе, содержащем 5,0 мас,% П 2 М 5 ВП смол.м, - 150 тыс, и 10 мас,% ПМАК, отношение П 2 М 5 ВП/ПМАК = 0,5, полученном по 10варианту Б. Олигомеризацию проводят при80"С, давлении 6 атм и кратности циркуляции 20. Активность катализатора составляет38,1 г олигомеров/г Г КС в 1/ч, Состав олигомеризата на выходе из реактора, мас,%: 15Сз 5,5, Се 64,", С 922,0, С 127,2. Составтоварной фракции, мас,%: Св 11,1, С 12 23,5, С 155,4. Активность ГКС по прототипу составила27,0 г олигомеризата/г ГКС в 1/ч,Формула изобретения 20Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена путем его олигомеризациипри 60-80 С и даьлении 4-10 ати в непрерывном режиме в присутствии катализатора, содержащего 0,5-1,3 мас,% никеля и 25 3,0-10,0 мас,% алюминий органического соединения, иммобилизованных на полимере- носителе на основе сшитого привитого сополимера синтетического каучука-тройного сополимера этилена, пропилена и не- сопряженного диена и бинарного макролиганда, представляющего собой полимер производного винилпиридина и полиметакриловую кислоту, с разделением олигомеризата на два потока, один из которых рециркулируют на олигомеризацию, а другой направляют на разделение ректификацией, с возвращением выделяемых при этом димеров на олигомеризацию, о т л ич а ю . 1 и й с я тем, что, с целью повышения производительности процесса, используют катализатор, полимер-носитель которого в качестве полимера производного винилпи- ридина содержит поли-метил-винилпиридин с мол.м. 20-200 тыс, при массовом соотношении в бинарном макролиганде пали-метил-винилпиридина и полиметакриловой кислоты, равном (0,5-1,0):1 и при содержании в полимере-носителе бинарнога ма крол ига нда 10-32 мас.%.