Способ получения 2-хлорциклогексанола

./64, 35/06 Рыти ЕНИЯ Бюл. Ф 16 еской химии ского А.В.к 07 (088.8)В 3733313,О, опублик. 19 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 РЦ Изобретение относитву хлоргидринов, вению 2-хлорциклоге я к проиастностисанола,стве душ используется в ка ид или ок ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНПРИ ЛЮТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБР 4248774/322.05.8730.04.89.ИнститутВ.НисаржеС.Я.Кучмий(57)водстполучторый Изобретение относится к усовершенствованному способу получения хлоргидринов, в частности 2-хлорциклогексанола, который широко используется в качестве душистого вещества, а также применяется для изготовления лекарственных препаратов.Цель изобретения - повьппение выхода 2-хлорциклогексанола, интенсификация и упрощение процесса, заключающиеся в снижении температуры и времени реакции, путем использования в качестве источника НС 1 тетрахлорида титана или оксотрихлоридаванадия при проведении реакции в растворе этилового спирта и следующем-составе реакционной массы, мас.%:Циклогексен 8-12Перекись водорода 4,0-6,0 Тетрахлорид титана того вещества или для синтеза лекарственных препаратов, Цель - повьппени выхода целевого продукта, интенсификация и упрощение процесса, Последний ведут реакцией циклогексена с НО в присутствии ТдС 1или ЧОС 1, в растворе этанола при комнатной температуре и следующем содержании компонентов, мас,%: циклогексен 8-12; НО 4-6. Т 1 С 1 или ЧОС 1-, 7-9; этанол остальное. Эти услови., позволяют увеличить выход целевого продукта с 42 до 69%, сократить время реакции с 21 до 1-3 ч и упростить процесс за счет проведения его при комнатнойотемпературе (против 85 С в известном случае), 2 табл. 1 ванадия 7,0-9,0 Спирт этиловый Остальное П р и м е р 1, 20 г (10 мас,%) перегнаниого циклогексена (ЦГ) (т.кип. 83 С), 14 г (7,0 мас,%) титана четыреххлористого и 28 г (4,2 мас,%) 30%-ного водного раствора НО вносят в стеклянный сосуд с притертой пробкой. Объем смеси до водят до 200 мл этиловым спиртом. Затем раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 3 ч.По окончании реакции из реакцион ной смеси отгоняют 3/4 начального объема растворителя. Затем к остатку прибавляют насьпценный водный раствор хлористого натрия в количес ве, равном удвоенному объему остатк и такое же количество диэтилового1475903 гТаблицаДанные по аагрузкам, молярным соотношениям реагентов н смесиТТС 1 а + Н 10 + ЦГ н выходам выделенного хлоргидрина (времяреакции Э,ч) Состав смеси При- мер Молярное соотношение реагентов Выход выделенного 2-хлорциклогексавола.а н,о,ЦГ цг н,о 1 ас.Х 3 от теорет сЛ масс г (3.10 1 О 1 О 10 8 12 33,3 39,8 6 8,7 8,3,стальное (до общей массы 200 г эфира. Полученную смесь помещают в делительную воронку, энергично перемешивают и отделяют водный слой от эфирного. Водный слой дополнительно5 экстрагируют три раза 1/5 объемами диэтилового эфира. Эфирные вытяжки сливают вместе, сушат хлористым кальцием, Затем эфир, этанол и циклогексен отгоняют на водяной бане при атмосферном давлении, а остаток- в вакууме, Отбирают фракцию с т.кип.103 сС/35 мм рт.ст которая по данным хроматографического анализа соответствует 2-хлорциклогексанолу. Выход 2-лорциклогексанола 17,5 г (543)П р и м е р ы 2-15. Проводят аналогично примеру 1 с изменением концентраций реагентов, 20Условия и результаты примеров 1- 15 приведены в табл. 1 и 2.Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого 2-хлорциклогексанола до 67-б 9 Х (против 427. в из вестном) при одновременном сокращении времени реакции до 1-3 ч (против 21 ч в известном), а также упростить процесс вследствие проведения его при комнатной температуре (против85 оС в известном). Формула изобретения Способ получения 2-хлорциклогексанола взаимодействием циклогексена с перекисью водорода в растворе в присутствии хлорсодержащего неорганического соединения, о т л и ч а - ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, интенсификации и упрощения процесса, в качестве хлорсодержащего неорганического соединения используют тетрахлорид титана или оксотрихлорид ванадия, процесс ведут в растворе этилового спирта при комнатной температуре при следующем содержании компонентов, мас,Е;Циклогексен 8-12Перекисьводорода А-бТетрахлоридтитана илиоксотрихлоридванадия 7-9Спирт этиловый Остальное1475903 Таблица 2Данные но вагрувкам, молярнцм соотношениям реагентов в смесиЧОС 11 + НО,г + ЦГ н выходам выделенного хлоргидрина (времяреакции 1 ч) Молярное соотно"шение реагентов При"мер еленного логексаЧОС теорет ф 23,2 т остальное (до обггей мвссм 200 г),.Капитановаийиык Корректор И,Муск Составител Техред Л,Ол Н,Кишту т Заказ 2119/21 Тираж 352ВНИИПИ Государственного комитета по изобретен113035, Москва, Ж, Раушска Подписноем и открытиям пр наб., д. 4/5 КНТ иэводственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,10 9 7,0 14 5 ЗЗ,З 10 8,0 16 . 5 33,3 11 9,0 18533,3 12 8,0164 26,6 13 . 8,0 16 6 39,8 14 8,0 16 5 ЗЭ,З 15 8,0 16 5 33,3 1020 10 20 10 20 10 20 10 20 8 16 12 24 1,г 121 г 1 г 1,21 г 1 г 121 1 г 0,97 г 11,45г 1,51 г 1 г 101 г 0,33 0,38 0,43 0,38 0,38 0,47 18,1 20,9 21,6 17,2