Способ получения кремнийорганических полимеров

Подписная группа Л 0 160 В. М. Вдовин и К. С, Пущевая СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ Заявлено 19 июля 1961 г. за М 739033/23.4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано в Бюллетене изобретений М 6 за 1962 г. Известны способы получения кремнийорганических полимеров с чередующимися атомами кремния и триметиленовыми группами в основной цепи общей формулы 151 СН - СН - СНз1в СН,При полимеризации указанных мономеров получают высокомолекулярные твердые каучукообразные продукты, имеющие линейное строение и растворимые в обычных органических растворителях (как правило с предварительным набуханием), Реакцию полимеризации осуществляют в отсутствии катализаторов нагреванием мономеров в запаянной ампуле при температуре 125 - 300. где Й и К - алкил, арил или галоид, полимеризацией аллилгидросиланов в присутствии платиновых катализаторов и поликонденсацией-хлорпропилдиалкилхлорсиланов в присутствии металлического натрия,Использование указанных способов приводит к получению жидких полимеров с относительно неоольшим (до 1 о 00) молеклярным весом.По предлагаемому способу, с целью получения полимеров с высоким молекулярным весом и исключения применения катализаторов, в качестве мономеров используют 1 1-замешенные 1-силикоциклобутаны обней формулыМ 145754 В случае, если один из заместителей мономера легко гидролизуется, полимер для придания ему гидролитической устойчивости может быть модифицирован путем проведения совместного гидролиза с избытком триалкилхлорсиланов по следующей схеме:8 - СН - СН - СН, й 8 1 зСН, - СН, СН 1К пй,50318,а- ,Я - СН, - СН, - СН О - Я (СН,),Молекулярный вес полимера, определенный криоскопическим методом, равен 712.Предлагаемый способ позволяет получать высокомолекулярные линейные кремнийорганические полимеры, которые могут найти применение, например, в качестве загустителей для смазочных жидкостей. П р, м е р 1 2 ял 1,1-диметилсиликоциклооутана омещат в ампулу из стекла пирекс емкостью 5 ял, вытесняют воздух азотом, ампу.- лу запаивают и нагревают в течение трех часов при температуре 230. Получают твердый прозрачный полимер, который растворяют в бензоле 1,5 г на 150 мл), а затем осаждают двухкратным количеством метилового спирта и вакуумируют прп температуре 100 и остаточном давлением 2 мл рт, ст. Полученный полимер представляет собой эластичное твердое вещество, которое при нагревании на воздухе до температуры 70 - 80 становится совершенно прозрачным, а при температуре выше 170 превращается в вязкую жидкость, Молекулярный вес полимера)10 000.Аналогично получают полимер из 1-хлор-метилсиликоциклобутана. В этсм случае полимеризация начинается при температуре 175 - 180, а полученный полимер представляет собой прозрачное каучукообразное вещество, выделяющее во влажном воздухе хлористый водород.Г 1 рим ер 2. 2,14 г полимера, полученного аддитивной полимеризацией аллилметилхлоргидросилана в присутствии платинохлористоволородной кислоты растворяют в 20 г триметилхлорсилана и при перемешивании добавляют 25 ял воды, причем первые порции воды лобавляютсо скоростью, пе большей чемкапля в 30 сек. На следующий день смесь нагревают ло температуры О - 80" в течение одного часа, охлажлают, экстрагируют эфиром, сушат над прокаленным сульфатом натрия, эфир отгоняют, а остаток вакуумируют при температуре 110 - 120 и остаточном давлении 4 мл рт ст. в течение одного цаса. Получают 1,24 г мазе- подобного желтого полимера со структурой145754Предмет изобретенияСпособ получения кремнийорганических полимеров с чередуюшимися атомами кремния и триметиленовыми группами в основной цепи путем полимеризации при нагревании кремнийорганических мономеров, отл и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью получения полимеров с высоким молекулярным весом и исключения применения катализаторов, в качестве мономеров берут 1,1-замешенные 1-силикоциклобутаны,Составитель В. А, ТаратутаРедактор А. К Лейкина Текред А. А. Кудрлвицкая Корректор Г, КудрявцеваПоди. к печ, 24 Х 1-62 г, Формат бум. 70 Х 108/,а Объем 0,26 изд. л.Зак. 2466 Тпраж 700 Цена 4 коп.ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, М, Черкасский пер., д 2/6.Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14.