Способ получения 4-(5-нитро-1, 3-диоксациклогексил-5) бензофенона

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИН Ш 4 С 07 П 319/О ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ й АВТОРСКОМ ИДЕТЕЛЬС ТРО,3 ОНАизвод 4-(5 Изобретенствованномунитро,3-дифенона, кото е относится к пособу получе усовершения 4-(5-5)-бензоксациклогексилый может быть использо ганичесан в качестве синтона ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯПРИ ГННТ СССР(71) Уфимский нефтяной институт (72) И.Т,Кириллов, Д.11.Куковицкий, В.В.Зорин. А.А.Касаткина, Д.Л.Рахманкулов и Е.А.Левашова(54) СПОСОБ 11 ОЛУЧЕНИЯ 4-(5-Н ДИОКСАЦИКЛОГЕКСИЛ)-БЕНЗОФЕ (57) Изобретение касается пр ство кислородогетероцикличес ществ, в частности получения ком синтезе.Цель изобретения - повьппенйе выха; да целевого продукта и сокращение продолжительности процесса за счет использования катализатора, в качестве которого используют 18-краун.П р и м е р 1. В реактор, снабженный магнитной мешалкой, вносят 4,6 г (0,02 моль) п-нитробензофенона, 0,058 г 18-краун(1 мол.Х) в 30 мл гексаметилфосфортриамиде (П 1 ФТА) ипродувают раствор в течение 10 мин аргоном. Затем одной порцией добавляют 3,8 г (0,022 моль) литиевой со, ЯО 145642 нитро,3-диоксациклогексил) -бензофенона, используемого в качестве синтона в органическом синтезеЦельповышение выхода целевого продуктаи сокращение продолжительности процесса. Последний ведут реакциейлитиевой соли 5-нитро,3-диоксанас 4-нитробензофеноном при молярномсоотношении, равном 1,1:1, в средегексаметилфосфортриамида в атмосфереинертного газа при 15-25 С в присутствии катализатора - 18-краун,взятого в количестве 1-1,5 мол.Х относительно исходной литиевой соли.Эти условия позволяют повысить выходцелевого продукта от 59 до 85 У. присокращении времени процесса почтив 3 раза (20-35 мин). 1 табл. ли 5-нитро,3-диоксана, растворенной в 30 мл ГЕФТА, реакционную массу вновь продувают в течение 10 мин аргоном, закрывают реактор и оставляют при 15-35 С. Через 20 ч реакционную массу разбавляют 180 см воды и экстрагируют целевой продукт бен-. эолом,Сырой продукт после упаривания бензола выделяют на колонке с окисью алюминия (фракция 40/2501.), элюент смесь эфира с гексаном в соотношении 1:5. Получают 4,46 г целевого продукта (выход 83% на превращенный п-нитробензофенон, конверсия госледнего 853) т пле 10 Ь СП р и м е р 2, Аналогично примеру 1 используют 4,6 г (0,02 моль) п-нитробензофенона, 3,8 г (0,022 мольлитиевой соли 5-нитро,3-диоксана и 0,029 г 18-краун-б (0,5 мол.% на литиевую соль), Время реакции 32 ч, Получают 4,3 г продукта (выход 80%, конверсия по и-нитробензофенону 85%).П р и м е р 3, Аналогично примеру 1 используют 4,6 (0,02 моль) п-нитробензофенона, 3,8 г (0,022 моль) литиевой соли 5-нитро,3-диоксана 10 и 0,12 г 18-краун(2,06 мол.Х на литиевую соль), Время реакции 20 ч, Получают 4,48 г целевого продукта (выход 83% при конверсии по п-нитробенэофенону 85%), 1511 р и м е р 4, Аналогично примеру 1 используют 4,б г (0,02 моль) п-нитробензофенона, литиевой соли 5- нитро,3-диоксана 3,8 г (0,022 моль) и О р 044 Г 1 8-краун(О, 75 мол, % на 20 литиевую соль). Время реакции 25 ч. Получают 4,44 г продукта (выход 83% при конверсии по и-нитробензофенону 85%) .П р и м е р 5, Аналогично примеру 1 температура реакции 35 С, время реакции 18 ч (при максимальной конверсии по и-нитробензофенону). Получают 3,37 г продукта (выход 76 Х при конверсии по п-нитробензофенону 70%). 30П р и и е р 6, Аналогично примеру 1 температура реакции 5 С, время реакции 29 ч (при максимальной конверсии по п-нитробензофенону). Получают 3,8 г продукта (выход 80 Х при конверсии по п-нитробензофенону 75 Х).П р и м е р 7. Аналогично примеру 1 используют 4.6 г (0,02 моль) п-нитробензофенона, 5,2 (0,03 моль) литиевой соли 5-нитро,3-диоксана, 40 0,058 г 18-краун.(1 мол.Х на литиевую соль), Время реакции 20 ч. Получают 3,14 г продукта (выход 72%. при конверсии по и-нитробензофенону 69%).П р и м е р 8, Аналогично приме ру 1 используют 6,9 г (0,03 моль) п-нитробенэофенона, 3, 8 г (О; 022 моль) литиевой соли 5-нитро,3-диоксана и 0,058 г 18-краун(1 мол.Х на литиевую соль). Время реакции 20 ч. Полу чают 2,8 г продукта (выход 74% при конверсии по п-нитробензофенону 59%).Остальные примеры осуществления способа приведены в таблице.Как видно из таблицы, уменьшение содержания краун-эфира ниже 1 мол.Х приводит к незначительному уменьше нин выхода целевого продукта, однако, при этом значительно повышается врея проведения процесса. Увеличение процентного содержания краун-эфира нецелесообразно, так как не приводит к увеличению выхода целевого продукта. Увеличение температуры проведения реакции приводит к уменьшению селективности процесса эа счет образования побочных продуктов и выхода целевого продукта. Снижение температуры процесса не целесообразно, так как при этом резко увеличивается время проведения реакции, Изменение соотношения исходных реагентов (примеры 7-8) также приводит к уменьшению селективности реакции и выхода целевого продукта.Соотношение исходных реагентов для предлагаемого способа следующее: п-нитробензофенон:литиевая соль 5- нитро,3-диоксана: краун-эфир 1: 1,1:(0,011-0,0 17) соответственно. Температура реакции 15-25 С, время реакции 20 ч при максимальной конверсии по п-нитробензофенону.Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход на 20- 23% и почти в три раза сократить время процесса. Формула изобретения Способ получения 4-(5-нитро,3 диоксациклогексил)-бензофенонаФормулы 0 ( свзаимодействием 4-нитробензофенона с литиевой солью 5-нитро,3-диоксана при их молярном соотношении 1:1,1 соответственно в среде .гексаметилфосФортриамида в атмосфере инертного газа при 15-25 С, о т л и ч а ю -ощ и й с я тем, что, с целью повыше ния выхода целевого продукта и интенсификации процесса, взаимодействие проводят в присутствии 18-краун-б, взятом в количестве 1-1,5 мол.Х относительно литиевой соли 5-нитро,3- диоксана.1456429 При-. мер Выход пр дукта, 3.по п-ниттробенэофенону, ьп-Нитро- Литиеваябензо- соль 5 фенон по и-нит- ,5-нитроробензо,3-диокнитро 1 3-диУоксана Фенсну, сана ч 83 85 20 80 0,5 32. 1,1 85 . 85 2,06 20 ч 5 83 0,75 25 76 70 18 75 80 72 69 74 85 83 1,5 83 4,2 Составитель И.ДьяченкоРедактор Н.Рогулич Техред Л.Олийнык Корректор И.Муска Заказ 7524/21 Тираж 352 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж-З 5, Раушская наб, д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная,1Темпера- Время ре Количесттура, С акции при во краун;максималь,эфира,- ,ной кон- мол,% к