Способ получения дигидроортофосфата ванадила

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 4 О 2 ВО 4 С 01 С 31/00, С 01 В 25/26 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ фСГ"л 3(57) Изобрете бам получения ванадила сост воляет повыси(71) Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета им,В.И.Ленина(72) В.А.Люцко и А.Ф.Селевич (53) 661,888,1.455 (088.8) (56) Черноруков Н,Г., Коршунов И.А., Егоров Н.П. О некоторых фосфатах и арсенатах ванадия (1 Ч), - Журн. неорганической химии, 1978, вь 1 п.9, т,23, с.2369.Авторское свидетельство СССР 9 558862, кл. С О С 31/00, 1975. относится к спос укта и сокра еза. Навеску орной кислот оксиламина и обеспечивающемЧ;НзРО;ИНрОНСмесь нагреваютдо температурывают в изотермчение 20-40 миохлаждают и крпромывают сначсмесью (1:2 1,данным химичесного анализовответствует дидила состава Чдукта составля ельство СССР 0 31/00, 1979, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГИДРООРТОФОСФАТА " .ВАНАДИЛА Авторское свидетМ 791602, кл. С 01 дигипроортофосфата ва ЧО(НРО 1) и позь выход целевого проить длительность синЧО 5 обрабатывают фосй с добавлением гици его соли в количествемолярное соотношение1:(2-4):(1,2-1, О) .в течение 10-20 мин110-130 С и выдержиических условиях в тен. Реакционную смесь исталлическое вещество ала водно-ацетоновой а затем ацетоном. По кого и рентгенофазполученный продукт согидроортофосфату вана(НР 01) . Выход проет 96,9-98,37, 1 табл.1402580 Изобретение относится к способам получения дигидроортофосфата ванадила состава ЧО(НдР 04)г, который может быть использован в качестве исходного соединения для получения метафосфата ванадила, являющегося катализатором.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и сокращения О ,длительности процесса.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1, 1 О г Ч О , 64,8 мл НРО Я = 1,33) и 7,64 г ЙНгОН НС 1 (молярное соотношение Ч:НРО 4;1 ЯНгОН=1:4:1) нагревают в течение 20 мин до 110 С и выдерживают в изотермических условиях 40 мин, Реакционную смесь охлаждают и кристаллическое ве щество отмывают сначала водно-ацетонной смесью (1:2), а затем ацетоном. Высушенный при 50 С продукт соста- вил 28,1 г, что соответствует 98,0 вес.% от теоретически возможного.25 По данным химического анализа вещест- во содержит, % Ч 18 р 51 Р 23 р 8 р НгО 13 8Для ЧО(НгРО 4)г теоретически рассчитано,%: Ч 19,52; Р 23,74; НгО 13,8. Ло данным тонкослойной Хроматографии вещество содержит только ортофосфат-анион. Результаты рентФенофазового анализа, выполненного на дифрактометре ДООН - 3,0 ( С и К-иэ,цучение)р подтверждают, что получен ное в результате синтеза вещество явЛяется дигидроортофосфатом ванадилаСостава ЧО(НгР 04)гП р и м е р 2. 10 г ЧгОр 22,9 мл ЯРО 4 (й = 1,67) и 12,2 мл водного 40 раствора 11 НгОНрсодержащего 4,00 г гидроксиламнна ( молярное соотношение Ч:НРО .ИНгОН=1:3;1,1), нагревают при периодическом перемешивании в течение 10 мин до 120 С, выдерживают 45 При этой температуре 20 мин. После охлаждения и отделения целевого про-: дукта получено 28,2 г ЧО(НР 04)г р что составляет 98,3% от теоретически возможного. 50 П р и м е р 3.1 О г ЧгОд, 32,4 мл НРО 4 (с = 1,33) и 9,9 г 2 ИНгОН х х НБ 04 (молярное соотношение Ч: :НРО,р.МН,рОН 1;2:1,2) нагревают в течение 20 мин до 130 С и выдерживают при этой температуре 30 мин. В результате синтеза получено 2,8 г ЧО(НгР 04) гр что составляет 96,9% от теоретически возможного.Л р и м е р 4. 10 г ИН 4 ЧО, 37,8 мл НР 04 (д = 1,33) и 6,53 г ЙНгОНфНС 1 (молярное соотношение Ч:НЗРОд,БН 00 Н щ 1:3:1,) нагревают при перемешивании в течение0 мин до 120С и выдерживают при этой температуре 20 мин. После охлаждения и отделения целевого продукта получено 21,8 г ЧО(НгР 04)г р что составляет 97,7% от теоретически возможногоПримеры 5-24 приведены в таблице. В качестве ванадийсодержащих веществ могут быть использованы соединения ванадия (1 Ч) и (Ч), например Чг 04 ЧОС 1 гр ИН,ЧОэр однако их применение нецелесообразно, так как по стоимости они существенно превосходят ЧгОд.Из солей гидроксиламина следует подавать на взаимодействие те, которые образованы кислотами-неокислителями, например НС 1 Нг 804 рПроведение процесса при соотношениях 1 РО,р.Ч ( 2 приводит к снижению выхода целевого продукта, Использование соотношений НэРО 4 .Ч ) 4 не приводит к улучшению характеристик синтеза. Использование соединений гидроксиламина в соотношениях последних к ванадию меньше 1 также приводит к снижению выхода целевого продукта, а соотношение больше 1,2 не улучшает существенно выход ЧО(НгРОг)р Синтез ЧО(НгРО 4)г при 1 ОС приводит к снижению выхода дигидрофосфата ванадила, При С ) 130 С образуется мелкокристаллический целевой продукт, что затрудняет отделение целевого продукта, тем самым увеличивая длительность процесса.Таким образом, осуществление изобретения позволяет по сравнению со способом-прототипом повысить выход целевого продукта с 93 до 96,9-98,3% и сократить время синтеза с 10-20 до 0,5-1 ч. Формула изобретения Способ получения дигицроортофосфата ванадила состава ЧО(НРО)г р включающий взаимодействие оксидсодержащих соединений ванадия с фосфорной: кислотой при нагревании о т л и -,0 9.8, 3 28,2 . 9,17 81,0 23 1:5 1:1,2 10 97,р 28,0 9,93 81,0 1:1,3 10 24 1:5 ВНИИПИ Заказ 2822/16 Тираж 446 Подписное Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повьппения выхода целевого продукта сокращения длительности процесса, взаимодействие ведут в присутствии 1402580гидроксиламина или его соединений ви молярном соотношении Ч:НРО .%ОН =1;(2-4)Ф(1,2-1,0) и температуре110-130 оС.